ICS83.180 G38 中华人民共和国国家标准 GB/T32371.3—2015 低溶剂型或无溶剂型胶粘剂 涂敷后释放特性的短期测量方法 第3部分:挥发性醛类化合物的测定 Shorttermmethodformeasuringtheemissionprorertiesoflow-solventor solvent-freeadhesivesafterapplication—Part3:Determinationof volatilealdehydes 2015-12-31发布 2016-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T32371《低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法》共分为4个部分: ———第1部分:通则; ———第2部分:挥发性有机化合物的测定; ———第3部分:挥发性醛类化合物的测定; ———第4部分:挥发性二异氰酸酯的测定。 本部分为GB/T32371的第3部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本部分由全国胶粘剂标准化技术委员会(SAC/TC185)归口。 本部分起草单位:上海出入境检验检疫局工业品与原材料检测技术中心、上海橡胶制品研究所、宜 家分拨(上海)有限公司、江苏黑松林粘合剂厂有限公司。 本部分主要起草人:程欲晓、王天增、杨勇、沈雁、强音。 ⅠGB/T32371.3—2015 低溶剂型或无溶剂型胶粘剂 涂敷后释放特性的短期测量方法 第3部分:挥发性醛类化合物的测定 1 范围 GB/T32371的本部分规定了低溶剂型或无溶剂型胶粘剂挥发性醛类物质(尤其是甲醛和乙醛)和 其他羰基类化合物含量的测定方法。 本部分适用于低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂覆后,短期内表面释放的挥发性醛类物质的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T32371.1 低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法 第1部分:通则 ISO16000-3 室内空气 第3部分:室内空气和试验舱甲醛与其他羰基化合物的测定 主动采样 法(Indoorair—Part3:Determinationofformaldehydeandothercarbonylcompoundsinindoorairand testchamberair—Activesamplingmethod) ISO16000-9 室内空气 第9部分:建筑产品及家具的挥发性有机化合物释放量的测定 释放试 验舱法(Indoorair—Part9:Determinationoftheemissionofvolatileorganiccompoundsfrom buildingproductsandfurnishing—Emissiontestchambermethod) EN1232 工作场所的大气环境 化学试剂的手动取样泵 要求和试验方法(Workplaceatmos- pheres—Pumpsforpersonalsamplingofchemicalagents—Requirementsandtestmethods) 3 原理 释放试验舱空气,以适当的流量抽出并用涂浸2,4-二硝基苯肼(DNPH)的硅胶管进行吸附,气体中 的醛类及其他羰基化合物与硅胶管中2,4-二硝基苯肼反应生成稳定的二硝基苯腙类化合物,用乙腈洗 脱后,进行定容、液相色谱柱分离,采用配有紫外(UV)检测器或二级管阵列检测器(DAD)的高效液相 色谱仪进行测定。甲醛、乙醛和其他醛类物质反应生成的二硝基苯腙通过与标准物的谱图和保留时间 比较进行定性,通过峰高或峰面积定量。 4 试剂 4.1 乙腈 HPLC级。 4.2 标准物质 市售的二硝基苯肼-醛衍生物(或其在乙腈中的衍生物溶液)。如果二硝基苯肼-醛衍生物在实验室 1GB/T32371.3—2015 中进行制备,所用试剂均应符合ISO16000-3中的要求。 5 仪器设备 5.1 吸附管 市售的涂浸2,4-二硝基苯肼(DNPH)的硅胶吸附管(筒)。如果在实验室自制吸附管,则所用试剂 应符合ISO16000-3中的要求。硅胶床直径和长度的比例应不超过1∶1,吸附管(筒)对甲醛的衍生化 能力不低于75μg,吸附效率至少达到95%。 5.2 采气泵 符合EN1232中的要求。 5.3 管状材料 管道的直径与泵和样品管匹配,确保密封性。在吸附器的进气方向,使用聚四氟乙烯(PTFE)管连 接,以避免由于与管壁发生反应导致的目标物损失。 5.4 流量计 皂膜流量计或者其他用于气体流量检测的装置。 5.5 高效液相色谱仪(HPLC) 带有紫外(UV)或二级管阵列检测器(DAD)的高效液相色谱仪。 5.6 释放试验舱 GB/T32371.1或ISO16000-9中描述的释放试验舱。 6 操作步骤 6.1 试验舱空气样品采集 将采气泵与DNPH衍生化吸附管连接,串联两个吸附管,用下游的吸附管作为防穿透控制器。如 果采样流速是由校准器测定,则启动采样泵,注意并记录采样流速。衍生化吸附管另一端与释放试验舱 采样口连接,注意并记录吸附管连接的时间。采样流速不超过试验舱供气流速的80%。采样结束,将 吸附管与试验舱采样口断开,并记录断开的时间,重复采样流量测定,关闭泵。 将吸附管从采样管路中卸下,用盖子封住两端。建议采气流速范围为0L/min~2L/min,体积为 24L。 6.2 采样后吸附管的储存 将每个吸附管单独避光保存,防止样品受到空气中其他挥发性醛类物质的干扰。如果采集的样品 不能当天分析,则吸附管应在10℃以下保存,样品采集和分析的时间间隔尽可能短,最好不要超过 14天。 2GB/T32371.3—2015 6.3 空白管 至少取一个吸附管制备空白样品,对空白样品实施与试样相同的处理过程,但不需要采样程序,仅 重复正常吸附管采样后的操作步骤,随后依次进行标记、贮存和空白样品分析的操作。释放试验舱空白 样品的试验按照GB/T32371.1进行。 6.4 分析步骤 6.4.1 清洗玻璃器皿 玻璃器皿在使用前,应置于实验室用的洗涤溶液中浸泡过夜,用水冲洗干净,除去所有残留的油脂 或化学物质。也可以采用实验室用洗涤设备清洗玻璃器皿。 6.4.2 样品洗脱(筒) 按照ISO16000-3中规定,用少量乙腈缓慢注入吸附筒,进行样品、空白和标准样品的洗脱。 6.4.3 样品洗脱(管) 按照ISO16000-3中规定,清空样品、空白和标准样品吸附管中的硅胶,往硅胶中加入少量乙腈,然 后把它放在室温避光的条件下至少30min,偶尔搅拌一下。 6.4.4 标准溶液 将DNPH-醛类衍生物或者按照ISO16000-3中描述自制的DNPH-醛类衍生物配制成一系列的标 准溶液。将标准溶液密封好并存放于冰箱中避光保存,最长不得超过四个星期,使用前应先取出恢复至 室温。 6.4.5 液相色谱的工作曲线 注射一定体积(例如25μL)标准溶液到液相色谱仪中,采用紫外检测器进行检测,工作曲线应至少 含有5种浓度的标准溶液,浓度范围应涵盖待测样品的浓度。按ISO16000-3中的要求,制作标准溶液 浓度与紫外响应值的工作曲线,线性相关系数至少为0.999。工作曲线应每天校准,采用与待测物浓度 相近(且至少为检测限的10倍)的标准物质进行校准。 各种成分每天校准的响应值应记录在原始记录上,变化应在20%以内。如果发现变化很大,应重 新配制标准溶液并制作校准曲线。 6.4.6 分析样品洗脱液 将一定体积(25μL)的洗脱液注射到液相色谱仪中。根据醛类物质衍生物的保留时间和响应值,在 校准曲线图上计算出待测物的浓度。 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出分析条件的普遍参数。下列操作条件适用于 本测试方法: 色谱柱:250mm(长)×4.6mm(内径),一根或两根串联; 柱填充:C18; 流动相:乙腈/水,线性梯度洗脱; 流速:1.0mL/min; UV检测器或DAD检测器:检测波长360nm。 3GB/T32371.3—2015 7 鉴定与计算 7.1 鉴定醛类物质 采用紫外检测器单波长扫描和全波长扫描样品中的所有待测化合物,用来鉴别醛类化合物,也可采 用双波长扫描。如果待测物质的紫外吸收光谱图与DNPH-醛类化合物衍生物的标准光谱图相匹配并 且色谱图的保留时间也一致,则可以确定为检出。 7.2 采样气体中分析物浓度的计算 计算空气样品的采样体积Vs、吸附管中醛类物质的质量Q、释放舱空气中醛类化合物的质量浓度 Cm,并按照式(1)修正空白: Cm=Qs-Qb Vs×1000 …………………………(1) 式中: Cm———空气样品中醛类化合物的质量浓度,单位为微克每立方米(μg/m3); Qs———吸附管(一系列吸附管)中的醛类化合物量,单位为微克(μg); Qb———空白管中醛类化合物量,单位为微克(μg); Vs———采样气体的体积,单位为升(L)。 所有待测组分的穿透率B应小于125%,按式(2)计算: B=Qs Qs-Qc×100% …………………………(2) 式中: B———穿透率; Qs———吸附管中醛类化合物量,单位为微克(μg); Qc———防穿透控制管中醛类化合物量,单位为微克(μg)。 如果穿透率超过125%,则可采用较低的采样流速或较低的采样体积进行重复测试。 8 干扰因素 采样环境中若包含某些化合物,如丙酮、甲