ICS71.040 N04 中华人民共和国国家标准 GB/T32264—2015 气相色谱-单四极质谱仪性能测定方法 Methodofperformancetesting forgaschromatography-singlequadrupolemasspectrometry 2015-12-10发布 2017-01-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中华人民共和国科学技术部提出。 本标准由全国仪器分析测试标准化技术委员会(SAC/TC481)归口。 本标准起草单位:中国计量科学研究院。 本标准主要起草人:戴新华、邵明武、何海红、张伟、李红梅、黄挺、宋德伟、李晓敏、全灿、苏福海。 ⅠGB/T32264—2015 气相色谱-单四极质谱仪性能测定方法 1 范围 本标准规定了气相色谱-单四极质谱仪性能测定的方法。 本标准适用于气相色谱-单四极质谱仪性能的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T32267 分析仪器性能测定术语 3 术语和定义 GB/T32267界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 信噪比 signaltonoiseratio S/N 被测物信号强度与该检测条件下基线噪声的比值。 3.2 半峰宽 fullwidthathalfmaximum;FWHM 质谱峰峰高一半处的宽度。 3.3 扫描速度 scanspeed 单位时间内扫描的质荷比范围。 3.4 线性范围 linearrange 响应值与待测物浓度呈线性关系的范围。 3.5 面积重复性 arearepeatability 在相同测量条件下,对同一浓度的待测物进行连续多次重复测量,响应值面积之间的一致性。 3.6 定性重复性 qualitativerepeatability 在相同测量条件下,对同一浓度的待测物进行连续和间隔多次重复测量,离子丰度比之间的一 致性。 3.7 保留时间重复性 retentiontimerepeatability 在相同测量条件下,对同一浓度的样品进行连续多次重复测量,保留时间之间的一致性。 1GB/T32264—2015 4 主要试剂和标准物质 除非另有规定,所有试剂均为色谱级。宜使用以下浓度标准物质,使用时根据仪器状况稀释到合适 浓度。 4.1 全氟三丁胺(简称FC-43),不低于优级纯。 4.2 硬脂酸甲酯-异辛烷溶液,10.0ng/μL。 4.3 六溴苯-异辛烷溶液,50.0ng/μL。 4.4 十溴联苯-异辛烷溶液,50.0ng/μL。 4.5 八氟萘-异辛烷溶液,100pg/μL。 4.6 六氯苯-异辛烷溶液,10.0ng/μL。 4.7 苯甲酮-异辛烷溶液,10.0ng/μL。 5 实验室环境条件 5.1 应清洁无尘,无易燃、易爆和强腐蚀性气体或试剂,排风良好。 5.2 室内温度:15℃~30℃;相对湿度不大于75%。 5.3 仪器工作台应平稳,周围无强烈机械振动和电磁干扰源。 5.4 电源电压220V±22V。 6 性能指标的测定 6.1 测定通用条件 开机,待仪器稳定,调谐通过后,参照附录A条件进行测定。 6.2 分辨率 使用FC-43(4.1)进行调谐,直到调谐通过,得到半峰宽,通常以m/z=502处峰计算。 注:除特殊说明外,均采用电子轰击(EI)源进行测试。 6.3 质量范围 在调谐界面下,将质量数设在仪器可测质量范围,可使用仪器自带的FC-43(4.1)进行全质量范围 扫描,观察是否出现m/z:69,131,264,502,614…的质谱峰。对于强度低的离子,可以采用局部扫描方 式观察,用m/z:n1~n2表示。 注:如果用户检测物质质荷比大于614,可以使用用户日常检测的物质,通过气相色谱进样,观察仪器可检测的最大 质荷比数;n1、n2分别代表最低质荷比数和最高质荷比数。 6.4 灵敏度 6.4.1 EI源 注入适当浓度的八氟萘-异辛烷溶液1.0mL,全扫描方式下,所得谱图与标准谱图匹配度应不低于 80%。提取m/z=272离子,再现质量色谱图,根据式(1)计算信噪比(S/N)。 S/N=Hm/z/H噪声 …………………………(1) 2GB/T32264—2015 式中: Hm/z———提取离子(m/z)的峰高,指对272离子进行积分后的峰高; H噪声———基线噪声,采用峰峰值,宜在八氟萘峰后的0.5min~1.0min范围内选择。 6.4.2 正化学电离(PCI)源 注入适当浓度的苯甲酮-异辛烷溶液1.0mL,提取m/z=183离子,再现质量色谱图,根据式(1)计 算S/N。 6.4.3 负化学电离(NCI)源 注入适当浓度的八氟萘-异辛烷溶液1.0mL,提取m/z=272离子,再现质量色谱图,根据式(1)计 算S/N。 6.5 线性范围 采用选择离子(SIM)监测方式,从低到高依次注入不同浓度的六氯苯-异辛烷溶液,计算测试浓度 范围内,响应面积与浓度间的线性相关系数R。 建议使用的溶液最高浓度不超过1.00μg/mL,最低浓度应满足10倍信噪比。 6.6 质量稳定性 根据用户要求,选择性注入适当浓度(例如1.00μg/mL)的六氯苯-异辛烷溶液(记录m/z=71和 m/z=284离子的测量值)、六溴苯-异辛烷溶液(记录m/z=552离子的测量值)和十溴联苯-异辛烷溶 液(记录m/z=702和m/z=943离子的测量值)。每8h进一次样,共7次。分别计算每个离子实际测 量值极差,取其中最大的一个作为稳定性测试结果。 注:六氯苯、六溴苯和十溴联苯分别代表低、中、高3个质量段。 6.7 质量准确性 根据用户要求,选择性注入适当浓度(例如1.00μg/mL)的六氯苯-异辛烷溶液(记录m/z=71和 m/z=284离子的测量值)、六溴苯-异辛烷溶液(记录m/z=552离子的测量值)和十溴联苯-异辛烷溶 液(记录m/z=702和m/z=943离子的测量值)。连续进样3次,取3次测量结果平均值作为实测值, 计算实测值与理论值(参见附录B)之差。 6.8 面积重复性 6.8.1 连续重复性 根据用户要求,选择性注入适当浓度(例如1.00μg/mL)的六氯苯-异辛烷溶液、六溴苯-异辛烷溶 液和十溴联苯-异辛烷溶液,溶液浓度应满足S/N=(100∶1~200∶1),连续进样6次。分别提取六氯 苯、六溴苯、十溴联苯对应的特征离子m/z=284、m/z=542、m/z=943,再现质量色谱图,对色谱峰进 行积分并记录峰面积,根据式(2)计算相对标准偏差(RSD): RSD=∑6 i=1(xi-x)2 6-1×1 x×100%…………………………(2) 式中: RSD———峰面积的相对标准偏差; xi———相应化合物第i次测量的峰面积; 3GB/T32264—2015 x———相应化合物6次测量峰面积的算术平均值; i———测量序号。 6.8.2 日内重复性 根据用户要求,选择性注入适当浓度(例如1.00μg/mL)的六氯苯-异辛烷溶液、六溴苯-异辛烷溶 液和十溴联苯-异辛烷溶液,溶液浓度应满足S/N=(100∶1~200∶1),先连续进样3次作为第一组测 试,然后每隔4h连续进样3次,共进行7组测试。提取相应特征离子,再现质量色谱图,对色谱峰进行 积分并记录峰面积,分别取每组3次进样所得峰面积的平均值作为一次测量结果,根据式(2)计算 RSD,作为日内重复性。 6.9 定性重复性 6.9.1 连续重复性 注入适当浓度(例如1.00μg/mL)的六氯苯-异辛烷溶液,溶液浓度应满足S/N=(100∶1~200∶1), 连续进样6次。分别记录m/z=284(基峰)、71、142、249的强度,根据式(3)分别逐个计算71、142、 249与基峰比值的RSD。 RSD=∑6 i=1(xi-x)2 6-1×1 x×100%…………………………(3) 式中: RSD———丰度比的相对标准偏差; xi———第i次测量选定离子强度与m/z=284强度比值; x———6次测量选定离子强度与m/z=284强度比值算术平均值; i———测量序号。 6.9.2 日内重复性 注入适当浓度(例如1.00μg/mL)的六氯苯-异辛烷溶液,溶液浓度应满足S/N=(100∶1~ 200∶1),每隔4h测试一次,共测试7次。分别记录m/z=284(基峰)、71、142、249的强度,根据式(3) 分别逐个计算71、142、249与基峰比值的RSD,作为日内重复性。 6.10 保留时间重复性 根据6.8.1质量色谱图,分别记录所测化合物的保留时间,根据式(4)计算相应化合物的保留时间 极差(Δ)。 Δ=tmax-tmin …………………………(4) 式中: tmax———相应化合物的最大保留时间,单位为分(min); tmin———相应化合物的最小保留时间,单位为分(min)。 6.11 扫描速度 在不进样的条件下,设定扫描范围质荷比(m/z):50~650,扫描速度设定到最大值,连续扫描 5min,根据式(5)计算实测扫描速度,并与设定值比较。 Vsp=Mr×Ns Ts…………………………(5) 4GB/T32264—2015 式中: Vsp———扫描速度,单位为原子质量单位每秒(u/s); Mr———扫描范围,单位为原子质量单位(u); Ns———扫描次数; Ts———扫描时间,单位