UDC669.14/.15:543.06 H 11 中华人民共和国国家标准 GB/T 223. 32 -- 94 钢铁及合金化学分析方法 次磷酸钠还原-碘量法测定砷量 Methods for chemical analysis of iron,steel and alloy The hypophosphite reduction-iodimetric method for the determination of arsenic content 1994-09-26发布 1995-06-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 钢铁及合金化学分析方法 GB/T 223.32-94 次磷酸钠还原-碘量法测定砷量 代替GB223.32—84 Methods for chemical analysis of iron,steei and alloy The hypophosphite reduction-iodimetric method for the determination of arsenic content 1主题内容与适用范围 本标准规定了用次磷酸钠还原一 一碘量法测定砷量， 本标准适用于生铁、碳钢及合金钢中砷量的测定。测定范围：0.010%～3.00%。 2方法提要 试样用氧化性酸溶解后，高氯酸冒烟驱除硝酸。在盐酸介质中，用氯化亚锡还原三价铁，以铜为催化 剂，用次磷酸钠将砷还原为元素砷。在弱碱性介质中，用碘溶液将砷溶解，过量的碘用亚砷酸钠标准溶液 回滴，计算砷的百分含量。 钨、锯、钛、钒、钼、锆等的干扰，可加入磷酸掩蔽；硒、碲的干扰在稀盐酸溶液中用硫酸肼和氯化亚锡 还原沉淀分离。 3试剂 3.1次磷酸钠。 3.2盐酸(pl.19 g/mL)。 3.3盐酸(1+1)。 3.4·盐酸（1+3）。 3.5 硝酸(pl.42g/mL）。 3. 6 王水。 3.7 盐酸-硝酸混合酸：盐酸（3.2)与硝酸(3.5)等体积混合。 3.8高氯酸（p1.67g/mL）。 3.9 磷酸(pl.70g/mL)。 3.10 氢氟酸（pl.15g/mL）。 3.11硫酸(1+1)。 3.12氯化亚锡溶液（40%）：40g氯化亚锡（SnCl2·2H20)溶于50mL盐酸（3.2）中，加热溶解至清亮， 用水稀释至100mL，混匀。 3.13氯化亚锡溶液（10%）：10g氯化亚锡(SnCl2·2H,0)溶于10mL盐酸（3.2)中，加热溶解至清亮， 用水稀释至100mL，混匀。 3.14氯化铜溶液（10%）：10g氯化铜溶于50mL盐酸（3.2）中，用水稀释至100mL，混匀。 3.15次磷酸钠-盐酸洗液：5g次磷酸钠（3.1)溶于1000mL盐酸（3.4)中。 国家技术监督局1994-09-26批准 1995-06-01实施 1 GB/T 223.32--94 3.16氯化铵溶液（5%）。 3.17 淀粉溶液（1%）。 3.18 碳酸氢钠饱和溶液。 3.19硫酸肼溶液（10%）：试剂溶于热水。用时配制。 3.20亚砷酸钠标准溶液 3.20.1亚砷酸钠标准溶液【cl Na:AsOs)=0.010 00 mol/L):称取 0.494 6 g 三氧化二砷(As2O3, 基准试剂），置于250mL烧杯中，加入15mL氢氧化钠溶液（20%），微热溶解后，冷却，用水吹洗杯壁， 加水至约150mL，加入2滴酚酞乙醇溶液（1%），滴加硫酸（3.11)至红色消失，加入5g碳酸钠，冷却至 室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.20.2亚砷酸钠标准溶液[c INa:AsO,] 0. 020 00 mol/L] : 称取0.9892g三氧化二碑（As2O3，基准试剂），置于250mL烧杯中，以下按3.20.1配制。 3.21碘标准溶液 3.21.1碘标准溶液[cl号1==0.01000 inol/L], 3.21.1.1配制 称取1.269g碘和40g碘化钾，置于250mL烧杯中，加50mL水，碘溶解完全后，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.21.1.2标定 取三份15mL碳酸氢钠饱和溶液（3.18），分别置于250mL锥形瓶中，各加入100mL水、2mL淀 粉溶液（3.17），滴加碘标准溶液（3.21.1.1）至浅蓝色后，加入20.00mL亚砷酸钠标准溶液（3.20.1）， 用碘标准溶液（3.21.1.1)滴定至浅蓝色。三份所消耗碘标准溶液的毫升数，其极差值不得超过0.05 mL，取其平均值。 碘标准溶液相当于亚砷酸钠标准溶液的体积比按式（1）计算： K =- 20. 00 式中：K一碘标准溶液相当于亚砷酸钠标准溶的体积比； V一标定时所消耗碘标准溶液的体积，mL。 3.21.2碘标准溶液[c/号I2=0.02000mol/L]。 12. 3.21.2.1配制 称取2.538g碘和40g碘化钾，置于250mL烧杯中，加50mL水，碘溶解完全后，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.21.2.2标定 取三份15mL碳酸氢钠饱和溶液（3.18），分别置于250mL锥形瓶中，各加入100mL水、2mL淀 粉溶液（3.17），滴加碘标准溶液（3.21.2.1)至浅蓝色后，加入20.00mL亚砷酸钠标准溶液（3.20.2）， 用碘标准溶液（3.21.2.1)滴定至浅蓝色。三份所消耗碘标准溶液的毫升数，其极差值不得超过 0.05mL，取其平均值。碘标准溶液相当于亚砷酸钠标准溶液的体积比按3.21.1.2进行计算。 4分析步骤 4.1试样量 按表1称取试样。 GB/T 223.32—94 表1 含砷量，% 试样量,g 0.010~0.050 2. 000 >0.050~0.50 1. 000 >0.50~1.00 0.5000 >1. 00~ 3. 00 0.100 0 4.2.空白试验 随同试样做空白试验。 4.3测定 4.3.1试样的溶解 4.3.1.1不含钨、钼、钒、钛、锯、钢 将试样（4.1)置于250mL锥形瓶中，加入10～30mL王水（3.6），低温加热溶解后，加入3～7mL 高氯酸（3.8)[试样含硅量大于10mg时，多加3～5mL高氯酸（3.8，加热冒烟至近干，加入30mL盐 酸（3.3)溶解盐类，用脱脂棉过滤于另一250mL锥形瓶中，用50mL盐酸（3.3)分数次洗净锥形瓶和脱 脂棉】，继续加热冒烟至近干，取下稍冷，加入70mL盐酸（3.3），微热使盐类溶解。 4.3.1.2含钨、钼、钒、钛、锯、钢及高铬镍钢 将试样（4.1)置于250mL聚四氟乙烯烧杯中，加10～30mL盐酸-硝酸混合酸（3.7），微热溶解后， 用水吹洗杯壁。加入2～5mL氢氟酸（3.10)、20mL磷酸（3.9）、5mL硫酸（3.11），加热蒸发至冒白烟 2～3min，取下稍冷，用水吹洗杯壁，再加热至冒白烟2～3min，取下冷却，加入25mL盐酸（3.3），加热 4.3.1.3不含钨、钼、钒、钛、锯的含硒、碲钢 将试样（4.1)置于250mL烧杯中，加入10~20mL王水（3.6)或盐酸-硝酸混合酸（3.7），待溶解完 后，加入3～7mL高氯酸（3.8），加热冒高氯酸白烟至近干，取下稍冷，加入30mL盐酸（3.4），加热至约 使硒、碲完全析出沉淀（此期间，升温不能太快或太高，否则沉淀吸附砷，使的结果偏低；如升温过慢或 温度低，硒、碲沉淀不完全，使砷的结果偏高），取下冷却。加入10mL氯化亚锡溶液（3.13），放置 20min，用垫有适量脱脂棉并加纸浆的漏斗过滤入250mL锥形瓶中，用盐酸（3.3）洗涤5～6次，于滤 液中加50mL盐酸（3.2）。 4.3.2砷的还原 4.3.2.1不含钨、钼、钒、钛、锯、钢或不含钨、钼、钒、钛、锯的含硒、碲钢 于4.3.1.1和4.3.1.3的溶液中滴加氯化亚锡溶液（3.12)还原铁至黄色消失，加1mL氯化铜溶 液（3.14)[含锆试样加入10mL磷酸（3.9)】，加入6g次磷酸钠（3.1），摇动使其溶解，然后于锥形瓶口 塞上插有Φ6～8mm，长500～600mm的玻璃管的胶塞，加热微沸30min，取下，流水冷却至室温。取下 胶塞，用次磷酸钠-盐酸洗液（3.15)洗涤玻璃管和胶塞，用垫有适量脱脂棉并加有纸浆的漏斗过滤，用次 磷酸钠-盐酸洗液（3.15）洗涤锥形瓶及沉淀6～7次，再用氯化铵溶液（3.16)洗涤锥形瓶及沉淀12～14 次(洗出液pH为5～6)。 4.3.2.2含钨、钼、钒、钛、锯及高铬镍钢 于4.3.1.2的溶液中，加1mL氯化铜溶液（3.14），按试样量加入不同量的次磷酸钠（3.1)(2g试 样，加12g；1g试样，加8g；小于1g试样，加6g），摇动使其溶解。以下按4.3.2.1进行。 4.3.3滴定 将4.3.2.1和4.3.2.2所得的沉淀，连同纸浆脱脂棉移入原锥形瓶中，用15mL碳酸氢钠饱和溶 GB/T 223.32-94 液（3.18)洗涤漏斗，洗液并入锥形瓶中，用一小片滤纸将漏斗及锥形瓶口擦净，滤纸片放入锥形瓶内，振 摇使纸浆及脱脂棉散开后，在摇动下加入碘标准溶液【含砷量小于0.10%，用（3.21.1）；含砷量大于 0.10%，用（3.21.2)至黄色不退，并过量3～5mL，用少量水吹洗瓶壁，放置数分钟，使砷完全溶解。加 水至约70mL，用亚砷酸钠标准溶液【含砷量小于0.10%，用（3.20.1）；含砷量大于0.10%，用 （3.20.2)】滴定至无色，并过量数毫升，加入2mL淀粉溶液（3.17），再用碘标准溶液【含砷量小于 0.10%，用（3.21.1）；含砷量大于0.10