ICS77.120.99 H14 中华人民共和国国家标准 GB/T20166.1—2012 代替GB/T20166.1—2006 稀 土抛光粉化学分析方法 第1部分:氧化铈量的测定 滴定法 Chemicalanalysismethodsofrareearthpolishingpowder— Part1:Determinationofceriumoxidecontent— Titrimetry 2012-11-05发布 2013-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T20166《稀土抛光粉化学分析方法》共分2个部分: ———第1部分:氧化铈量的测定 滴定法; ———第2部分:氟量的测定 离子选择性电极法。 本部分为第1部分。 本部分是按照GB/T1.1—2009给出的规则起草的。 本部分代替GB/T20166.1—2006《稀土抛光粉化学分析方法 氧化铈量的测定 滴定法》。 本部分与GB/T20166.1—2006相比主要变化如下: ———删除了方法原理中的“在尿素存在下,用亚砷酸钠-亚硝酸钠还原三价锰”; ———删除了试剂尿素和亚砷酸钠-亚硝酸钠; ———取消了测定步骤中尿素和亚砷酸钠-亚硝酸钠的使用。 本部分由全国稀土标准化技术委员会(SAC/TC229)归口。 本部分负责起草单位:包头天骄清美稀土抛光粉有限公司。 本部分参加起草单位:包头稀土研究院、北京有色金属研究院。 本部分主要起草人:谢兵、刘致文、崔凌霄、李宝莹、黄仲汉、韩秀芳、渠利娜、郭昱、王素梅。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T20166.1—2006。 ⅠGB/T20166.1—2012 稀土抛光粉化学分析方法 第1部分:氧化铈量的测定 滴定法 1 范围 GB/T20166的本部分规定了以铈基稀土为主的稀土抛光粉中氧化铈量的测定方法。 本部分适用于以铈基稀土为主的稀土抛光粉中氧化铈量的测定。测定范围为40%~99%。 2 方法原理 试料经磷酸溶解,用高氯酸将三价铈氧化为四价铈,于1mol/L硫酸介质中,以苯代邻氨基苯甲酸 为指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点。 3 试剂 3.1 磷酸(ρ1.69)。 3.2 高氯酸(ρ1.5)。 3.3 硫酸(ρ1.84)。 3.4 硫酸(1mol/L)。 3.5 硫磷混酸:70mL水中加入15mL磷酸(3.1)和15mL硫酸(3.3),混均。 3.6 硫酸高铈溶液{c[Ce(SO4)2]≈0.02mol/L}:称取3.32g无水硫酸高铈于250mL烧杯中,加 100mL硫酸(3.4)溶解,移入500mL容量瓶中,以硫酸(3.4)稀释至刻度,混均。 3.7 重铬酸钾标准溶液c1 6K2Cr2Oæ èçö ø÷7=0.02mol/é ëêêù ûúúL:称取0.9806g经110℃~130℃烘干2h的 重铬酸钾(基准物质),于250mL烧杯中,加100mL水溶解,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻 度,混均。 3.8 硫酸亚铁铵标准溶液[c(Fe2+)]≈0.02mol/L: 3.8.1 配制:称取9g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于500mL烧杯中,加硫酸(3.4)溶解, 移入1000mL容量瓶中,用硫酸(3.4)稀释至刻度,混均。 3.8.2 标定:移取20.00mL硫酸亚铁铵标准溶液(3.8.1)3份,分别置于3个250mL的锥形瓶中,加 10mL硫磷混酸(3.5),加水至100mL,加4滴二苯胺磺酸钠溶液(3.9),用重铬酸钾标准溶液(3.7)滴 定至蓝紫色不退为终点。 3.8.3 按式(1)计算c(Fe2+)标准溶液的摩尔浓度(mol/L): c(Fe2+)=c1 6K2Cr2Oæ èçö ø÷7V1 V…………………………(1) 式中: c1 6K2Cr2Oæ èçö ø÷7———重铬酸钾标准溶液物质的量浓度,单位为摩尔每升(mol/L); 1GB/T20166.1—2012 V1 ———消耗重铬酸钾标准溶液的体积,单位为毫升(mL); V ———移取硫酸亚铁铵标准溶液的体积,单位为毫升(mL)。 3.9 二苯胺磺酸钠溶液(5g/L):称取0.5g二苯胺磺酸钠,溶于100mL水中,混均。 3.10 苯代邻氨基苯甲酸溶液(2g/L):称取0.2g苯代邻氨基苯甲酸,0.2g无水碳酸钠,溶于100mL 水中,混均。 4 试样 将试样在105℃~110℃的干燥箱中干燥1.5h,在干燥器中冷却至室温。 5 分析步骤 5.1 试料 称取0.1g(精确到0.0001g)试料。 5.2 测定次数 称取2份试料平行测定,取其平均值。 5.3 空白试验 移取10.00mL硫酸高铈溶液(3.6)于250mL锥形瓶中,加10mL磷酸(3.1),80mL硫酸(3.4), 按5.4.2进行操作,至终点后,再移入10.00mL硫酸高铈溶液(3.6),用硫酸亚铁铵标准溶液(3.8)滴 定至亮绿色为终点。其两次滴定溶液体积之差,即为空白值。 5.4 测定 5.4.1 将试料(5.1)小心置于250mL锥形瓶中,用少量水润湿试料,加10mL磷酸(3.1),3mL高氯 酸(3.2),在低温电热板上加热溶解,待高氯酸冒烟,剧烈反应后,液面平静,取下,稍冷。加入80mL硫 酸溶液(3.4),冷水浴中冷却至室温。 5.4.2 加2滴苯代邻氨基苯甲酸溶液(3.10)为指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液(3.8)滴定至亮绿色为 终点。 6 分析结果的计算与表述 按式(2)计算二氧化铈的质量分数(%): w(CeO2)=c(Fe2+)·(V2-V0)×172.12×10-3 m×100……………(2) 式中: c(Fe2+)———硫酸亚铁铵标准溶液物质的量浓度,单位为摩尔每升(mol/L); V2———消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积,单位为毫升(mL); V0———空白试验中消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积,单位为毫升(mL); 172.12———氧化铈的相对摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol); m ———试料的质量,单位为克(g)。 2GB/T20166.1—2012 7 精密度 7.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表1数据采用线性 内插法求得。 表1 二氧化铈含量(质量分数)/% 重复性限(r)/% 57.19 0.30 85.94 0.39 注:重复性限(r)为2.8×Sr,Sr为重复性标准差。 7.2 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。 表2 二氧化铈含量(质量分数)/% 允许差/% 40~65 0.5 >65~90 0.7 >90~99 0.9 8 质量保证和控制 每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时,应首先使用)校核一次本部分分析方法的有 效性。当过程失控时,应找出原因,纠正错误,重新进行校核。GB/T20166.1—2012