书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犎 １４ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １６４８４ ． ４ — ２００９ 代替 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４．４ — １９９６ 氯化稀土 、 碳酸轻稀土化学分析方法 第 ４ 部分 ： 氧化钍量的测定 偶氮胂 Ⅲ 分光光度法 犆犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊犿犲狋犺狅犱狊狅犳狉犪狉犲犲犪狉狋犺犮犺犾狅狉犻犱犲 犪狀犱犾犻犵犺狋狉犪狉犲犲犪狉狋犺犮犪狉犫狅狀犪狋犲 — 犘犪狉狋 ４ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋犺狅狉犻狌犿狅狓犻犱犲犮狅狀狋犲狀狋 — 犃狉狊犲狀犪狕狅 Ⅲ 狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉狔 ２００９  １０  ３０ 发布 ２０１０  ０５  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４ — ２００９ 《 氯化稀土 、 碳酸轻稀土化学分析方法 》 共分 ２２ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 氧化铈量的测定 　 硫酸亚铁铵滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 氧化铕量的测定 　 电感耦合等离子体质谱法 ； ——— 第 ３ 部分 ： １５ 个稀土元素氧化物配分量的测定 　 电感耦合等离子体发射光谱法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 氧化钍量的测定 　 偶氮胂 Ⅲ 分光光度法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 氧化钡量的测定 　 电感耦合等离子体发射光谱法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 氧化钙量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 氧化镁量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 氧化钠量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ９ 部分 ： 氧化镍量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １０ 部分 ： 氧化锰量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １１ 部分 ： 氧化铅量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １２ 部分 ： 硫酸根量的测定 ； ——— 第 １３ 部分 ： 氯化铵量的测定 　 蒸馏  滴定法 ； ——— 第 １４ 部分 ： 磷酸根量的测定 　 锑磷钼蓝分光光度法 ； ——— 第 １５ 部分 ： 碳酸轻稀土中氯量的测定 　 硝酸银比浊法 ； ——— 第 １６ 部分 ： 氯化稀土中水不溶物量的测定 　 重量法 ； ——— 第 １７ 部分 ： 碳酸稀土中水分量的测定 ； ——— 第 １８ 部分 ： 碳酸轻稀土中灼减量的测定 　 重量法 ； ——— 第 ２０ 部分 ： 氧化镍 、 氧化锰 、 氧化铅 、 氧化铝 、 氧化锌 、 氧化钍量的测定 　 电感耦合等离子体质 谱法 ； ——— 第 ２１ 部分 ： 氧化铁量的测定 　 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ２２ 部分 ： 氧化锌量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ２３ 部分 ： 碳酸轻稀土中酸不溶物量的测定 　 重量法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４ 的第 ４ 部分 。 本部分代替 《 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４．４ — １９９６ 　 氯化稀土 、 碳酸稀土化学分析法 　 氧化钍量的测定 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４．４ — １９９６ 相比 ， 主要有如下变动 ： ——— 增加了精密度条款 ； ——— 增加了质量保证和控制 ； ——— 删除了原标准中的附加说明 ； ——— 对标准文本进行了编辑性修改 。 本部分由全国稀土标准化技术委员会提出并归口 。 本部分负责起草单位 ： 北京有色金属研究总院 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所 。 本部分由北京有色金属研究总院起草 。 本部分参加起草单位 ： 江西赣州冶金研究所 。 本部分主要起草人 ： 刘兵 、 刘文华 、 姜维军 。 本部分参加起草人 ： 杨峰 、 潘建忠 。 本部分所替代标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１６４８４．４ — １９９６ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １６４８４ ． ４ — ２００９ 氯化稀土 、 碳酸轻稀土化学分析方法 第 ４ 部分 ： 氧化钍量的测定 偶氮胂 Ⅲ 分光光度法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４ 的本部分规定了氯化稀土 、 碳酸轻稀土中氧化钍量的测定方法 。 本部分适用于氯化稀土 、 碳酸轻稀土中氧化钍量的测定 。 测定范围 ： ０．０００１％ ～ ０．３０％ 。 ２ 　 原理 试样经盐酸或硝酸溶解 ， 在 ｐＨ ＜ ２ 的盐酸介质中 ， 用 ＰＭＢＰ 乙酸丁酯溶液萃取钍以分离稀土 。 用 ６ｍｏｌ ／ Ｌ 盐酸反萃取钍 ， 于分光光度计波长 ６５０ｎｍ 处测量钍与偶氮胂 Ⅲ 络合物的吸光度 。 ３ 　 试剂 ３ ． １ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ２ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ３ 　 高氯酸 （ ρ １．６７ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ４ 　 过氧化氢 （ ３０％ ）。 ３ ． ５ 　 盐酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ６ 　 盐酸 （ １＋４９ ）。 ３ ． ７ 　 氨水 （ １＋９ ）。 ３ ． ８ 　 １ 苯基 ３ 甲基 ４ 苯甲酰基  吡唑酮 ５ （ ＰＭＢＰ ）  乙酸丁酯溶液 （ １０ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ５ｇＰＭＢＰ ， 加 ５００ｍＬ 乙酸丁酯溶解 。 ３ ． ９ 　 氯乙酸缓冲溶液 ： 称取 ８７ｇ 氯乙酸 ， 加 １Ｌ 水溶解 ， 用盐酸 （ ３．５ ） 和氨水 （ ３．７ ） 调节 ｐＨ 为 ２．０ 。 ３ ． １０ 　 氧化钍标准贮存溶液 ： 称取 ０．１０００ｇ 经 １１０℃ 烘干并置于干燥器中冷却至室温的二氧化钍于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．５ ）， １ 滴氢氟酸 （ １＋１９ ）， 低温加热至溶解完全并蒸发至 １ｍＬ 左右 ， 加 ５ｍＬ 盐酸 （ ３．５ ）， 继续蒸发至 １ｍＬ 左右 ， 重复操作一次以赶尽氟离子 。 冷却至室温 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 氧化钍 。 ３ ． １１ 　 氧化钍标准溶液 ： 移取 ５．００ｍＬ 钍标准贮存溶液 （ ３．１０ ） 于 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 用盐酸 （ ３．６ ） 稀释 至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ２．５ μ ｇ 氧化钍 。 ３ ． １２ 　 偶氮胂 Ⅲ 溶液 （ １ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １３ 　 甲酚红溶液 （ １ｇ ／ Ｌ ）。 ４ 　 仪器设备 分光光度计 。 ５ 　 试样 ５ ． １ 　 氯化稀土试样的制备 ： 将试样破碎 ， 迅速置于称量瓶中 ， 立即称量 。 ５ ． ２ 　 碳酸轻稀土试样的制备 ： 试样开封后立即称量 。 １ 犌犅 ／ 犜 １６４８４ ． ４ — ２００９ ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 氧化钍含量范围 （ 质量分数 ）／ ％ 试料量 ／ ｇ 溶液总体积 ／ ｍＬ 移取体积 ／ ｍＬ ０．０００１ ～ ０．０００５ ２．００ １０．００ 全量 ＞ ０．０００５ ～ ０．００２０ １．００ １０．００ 全量 ＞ ０．００２０ ～ ０．００５０ ０．４０ １０．００ 全量 ＞ ０．００５０ ～ ０．０２０ ０．１０ １０．００ 全量 ＞ ０．０２０ ～ ０．０５０ ０．２０ １００．００ ２０．００ ＞ ０．０５０ ～ ０．１０ ０．２０ １００．００ １０．００ ６ ． ２ 　 测定数量 称取两份试料进行平行测定 ， 取其平均值 。 ６ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ６ ． ４ 　 测定 ６ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ６．１ ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．５ ）［ 若试样难溶改为加 ５ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， １ｍＬ 高氯酸 （ ３．３ ）］， 加 １ｍＬ 过氧化氢 （ ３．４ ）， 低温加热至溶解完全 ， 蒸发至体积约为 １ｍＬ ， 冷却至室 温 ， 按表 １ 将溶液移入容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ６ ． ４ ． ２ 　 按表 １ 移取溶液 （ ６．４．１ ） 于 ６０ｍＬ 分液漏斗中 ， 加 ２ 滴甲酚红溶液 （ ３．１３ ）， 用氨水 （ ３．７ ） 和盐酸 （ ３．６ ）， 调节溶液呈橙色 （ ｐＨ 约 １ ～ ２ ）， 加 ２．５ｍＬ 氯乙酸缓冲溶液 （ ３．９ ）， 加水至体积为 ３０ｍＬ 左右 ， 加 １０ｍＬＰＭＢＰ 乙酸丁酯溶液 （ ３．８ ）， 振荡 ２ｍｉｎ ， 静置分层 ， 弃去水相 。 ６ ． ４ ． ３ 　 加 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．６ ） 于分液漏斗中 ， 振荡 ２ｍｉｎ ， 静置分层 ， 弃去水相 ， 再重复操作一次 。 ６ ． ４ ． ４ 　 加 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．５ ） 于分液漏斗中 ， 振荡 ２ｍｉｎ ， 静置分层 ， 将水相放入 １００ｍＬ 烧杯中 。 ６ ． ４ ． ５ 　 加 ５ｍＬ 盐酸 （ ３．５ ） 于分液漏斗中 ， 振荡 ２ｍｉｎ ， 静置分层 ， 水相合并于 １００ｍＬ 烧杯 （ ６．４．４ ） 中 。 ６ ． ４ ． ６ 　 在水相 （ ６．４．４ ） 中加 ２ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， １ｍＬ 高氯酸 （ ３．３ ）， 加热至冒高氯酸烟 ３０ｓ ， 稍冷 ， 加 ５ｍＬ 水 ， 加热至溶液清亮 。 冷却至室温 ， 移入 ２５ｍＬ 比色管中 ， 加 ６ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ）， 混匀 ， 加 １．００ｍＬ 偶氮