书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犎 １４ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １６４８４ ． １２ — ２００９ 代替 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４．１２ — １９９６ 氯化稀土 、 碳酸轻稀土化学分析方法 第 １２ 部分 ： 硫酸根量的测定 犆犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊犿犲狋犺狅犱狊狅犳狉犪狉犲犲犪狉狋犺犮犺犾狅狉犻犱犲犪狀犱犾犻犵犺狋狉犪狉犲犲犪狉狋犺犮犪狉犫狅狀犪狋犲 — 犘犪狉狋 １２ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊狌犾犳犪狋犲狉犪犱犻犮犪犾 ２００９  １０  ３０ 发布 ２０１０  ０５  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４ — ２００９ 《 氯化稀土 、 碳酸轻稀土化学分析方法 》 共分 ２２ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 氧化铈量的测定 　 硫酸亚铁铵滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 氧化铕量的测定 　 电感耦合等离子体质谱法 ； ——— 第 ３ 部分 ： １５ 个稀土元素氧化物配分量的测定 　 电感耦合等离子体发射光谱法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 氧化钍量的测定 　 偶氮胂 Ⅲ 分光光度法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 氧化钡量的测定 　 电感耦合等离子体发射光谱法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 氧化钙量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 氧化镁量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 氧化钠量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ９ 部分 ： 氧化镍量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １０ 部分 ： 氧化锰量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １１ 部分 ： 氧化铅量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １２ 部分 ： 硫酸根量的测定 ； ——— 第 １３ 部分 ： 氯化铵量的测定 　 蒸馏  滴定法 ； ——— 第 １４ 部分 ： 磷酸根量的测定 　 锑磷钼蓝分光光度法 ； ——— 第 １５ 部分 ： 碳酸轻稀土中氯量的测定 　 硝酸银比浊法 ； ——— 第 １６ 部分 ： 氯化稀土中水不溶物量的测定 　 重量法 ； ——— 第 １７ 部分 ： 碳酸稀土中水分量的测定 ； ——— 第 １８ 部分 ： 碳酸轻稀土中灼减量的测定 　 重量法 ； ——— 第 ２０ 部分 ： 氧化镍 、 氧化锰 、 氧化铅 、 氧化铝 、 氧化锌 、 氧化钍量的测定 　 电感耦合等离子体质 谱法 ； ——— 第 ２１ 部分 ： 氧化铁量的测定 　 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ２２ 部分 ： 氧化锌量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ２３ 部分 ： 碳酸轻稀土中酸不溶物量的测定 　 重量法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４ 的第 １２ 部分 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４．１２ — １９９６ 《 氯化稀土 、 碳酸稀土化学分析方法 　 硫酸根量的测定 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４．１２ — １９９６ 相比 ， 主要有如下变动 ： ——— 原标准采用硫酸钡比浊法测定 ， 修订后采用比浊法和重量法测定 ； ——— 测定范围从 ０．０２５％ ～ ０．５０％ 调整为比浊法测定范围 ０．０２５％ ～ ０．５０％ ； 重量法测定范围 ０．４０％ ～ ５．００％ ； ——— 根据测定范围调整了称样量 ； ——— 增加了精密度条款 ； ——— 增加了质量保证和控制条款 ； ——— 对标准文本进行了编辑性修改 。 两个方法测定范围重叠的部分以方法 ２ 为仲裁方法 。 本部分由全国稀土标准化技术委员会提出并归口 。 本部分由北京有色金属研究总院 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １６４８４ ． １２ — ２００９ 本部分方法 １ 由淄博加华新材料资源有限公司起草 。 本部分方法 １ 由包钢稀土高科技股份有限公司 、 北京有色金属研究总院参加起草 。 本部分方法 １ 主要起草人 ： 刘延谟 、 王琳玉 。 本部分方法 １ 参加起草人 ： 董三立 、 吴广伟 、 周晓东 、 陈云红 、 杨萍 。 本部分方法 ２ 由淄博加华新材料资源有限公司起草 。 本部分方法 ２ 由包钢稀土高科技股份有限公司 、 北京有色金属研究总院参加起草 。 本部分方法 ２ 主要起草人 ： 刘延谟 、 王琳玉 。 本部分方法 ２ 参加起草人 ： 马永亮 、 张桂梅 、 董三立 、 陈云红 、 杨萍 。 本部分所替代标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１６４８４．１２ — １９９６ 。 Ⅱ 犌犅 ／ 犜 １６４８４ ． １２ — ２００９ 氯化稀土 、 碳酸轻稀土化学分析方法 第 １２ 部分 ： 硫酸根量的测定 比浊法 （ 方法 １ ） １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４ 的本部分规定了氯化稀土 、 碳酸轻稀土中硫酸根量的测定方法 。 本部分适用于氯化稀土 、 碳酸轻稀土中硫酸根量的测定 。 测定范围 ： ０．０２５％ ～ ０．５０％ 。 ２ 　 方法原理 试样用无水碳酸钠熔融 ， 用盐酸调节酸度至 ｐＨ１．５ ～ ｐＨ２．０ ， 在稳定剂存在的条件下 ， 硫酸根与钡 形成硫酸钡悬浊液 ， 于分光光度计波长 ４００ｎｍ 处测量其吸光度 。 ３ 　 试剂 ３ ． １ 　 无水碳酸钠 。 ３ ． ２ 　 无水乙醇 。 ３ ． ３ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ４ 　 盐酸 （ １＋１９ ）。 ３ ． ５ 　 氨水 （ １＋１ ）。 ３ ． ６ 　 氯化钠溶液 （ ３００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ７ 　 丙三醇 （ １＋１ ）。 ３ ． ８ 　 氯化钡溶液 （ ２５０ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ９ 　 硫酸根标准贮存溶液 ： 称取 １．４７８６ｇ 经 １１０ ｏ Ｃ 烘 １ｈ 并在干燥器中冷却至室温的基准硫酸钠 ， 置 于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加 ５０ｍＬ 水溶解清亮后 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释到刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ｍｇ 硫酸根 。 ３ ． １０ 　 硫酸根标准溶液 ： 移取 １０．００ｍＬ 硫酸根标准贮存溶液 （ ３．９ ）， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释 到刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 硫酸根 。 ３ ． １１ 　 对硝基酚指示剂 （ １ｇ ／ Ｌ ）。 ４ 　 仪器 分光光度计 。 ５ 　 试样 ５ ． １ 　 氯化稀土试样的制备 ： 将试样破碎 ， 迅速置于称量瓶中 ， 立即称量 。 ５ ． ２ 　 碳酸轻稀土试样的制备 ： 试样开封后立即称量 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 １ 犌犅 ／ 犜 １６４８４ ． １２ — ２００９ 表 １ 硫酸根含量范围 （ 质量分数 ）／ ％ 称样量 ／ ｇ ０．０２５ ～ ０．０５０ ２．００ ＞ ０．０５０ ～ ０．１０ １．００ ＞ ０．１０ ～ ０．５０ ０．５０ ６ ． ２ 　 测定数量 称取两份试料进行平行测定 ， 取其平均值 。 ６ ． ３ 　 空白试验 随同试样做空白试验 。 ６ ． ４ 　 测定 ６ ． ４ ． １ 　 按表 １ 将试料 （ ６．１ ） 置于预先盛有 ４ｇ 无水碳酸钠 （ ３．１ ） 的 ３０ｍＬ 铂坩埚中 ， 覆盖 ４ｇ 无水碳酸 钠 （ ３．１ ）。 置于 １０００ ｏ Ｃ 高温炉中熔融至流体状 ， 摇匀 。 继续熔融 １５ｍｉｎ 取出 ， 冷却 。 ６ ． ４ ． ２ 　 将坩埚 （ ６．４．１ ） 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加 ５０ｍＬ 水 。 低温加热浸取 ， 微沸数分钟 ， 待溶块完全浸 出后 ， 用水洗出坩埚 ， 再次煮沸后 ， 冷却至室温 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ６ ． ４ ． ３ 　 移取 １０．００ｍＬ 上清液 （ ６．４．２ ） 置于 ２５ｍＬ 比色管中 ， 加 １ 滴对硝基酚指示剂 （ ３．１１ ）， 滴加盐酸 （ ３．３ ） 至淡黄色 （ 开始在每加一滴盐酸时摇动比色管 ， 使二氧化碳充分释放 ）， 再用盐酸 （ ３．４ ） 调至黄色刚 消失 ， 用水稀释至 １５ｍＬ ， 混匀 。 ６ ． ４ ． ４ 　 加 １．０ｍＬ 盐酸 （ ３．４ ）、 ２ｍＬ 丙三醇溶液 （ ３．７ ）、 ２ｍＬ 无水乙醇 （ ３．２ ）， 每加一种试剂需混匀 ， 放 置 １ｍｉｎ 。 加 ４ｍＬ 氯化钡溶液 （ ３．８ ）， 用水稀释到刻度 。 放置 １０ｍｉｎ 。 ６ ． ４ ． ５ 　 移取部分溶液 （ ６．４．４ ） 于 ３ｃｍ 比色皿中 ， 以试料空白溶液为参比 ， 于分光光度计波长 ４００ｎｍ 处 测量其吸光度 （ 标准溶液与待测溶液在比色前摇动次数及强度尽量保持一致 ）。 从工作曲线上查得相应 的硫酸根量 。 ６ ． ５ 　 工作曲线的绘制 ６ ． ５ ． １ 　 移取 ０．００ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 １．５０ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ２．５０ｍＬ 硫酸根标准溶液 （ ３．１０ ） 分别置 于一组 ２５ｍＬ 比色管中 ， 用水稀释至 １０ｍＬ ， 加 ５ｍＬ 氯化钠溶液 （ ３．６ ）， 混匀 ， 以下按 ６．４．４ 进行 。 ６ ． ５ ． ２ 　 移取部分试液 （ ６．５．１ ） 于 ３ｃｍ 比色皿中 ， 以试剂空白溶液为参比 ，