ICS73.080 D51 中华人民共和国国家标准 GB/T15927—2010 代替GB/T15927—1995 砷 矿石化学分析方法 砷量测定 Methodforchemicalanalysisofarsenicores— Determinationofarseniccontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准代替GB/T15927—1995《砷矿石化学分析方法-碱熔分离-碘量法测定砷量》。 本标准与GB/T15927—1995相比,主要变化如下: ———修改了标准的中英文名称; ———增加了警示、警告的内容; ———增加了对所用试剂纯度及实验用水的要求; ———增加了对试样粒径及其干燥的要求; ———增加了验证试验内容。 本标准由中华人民共和国国土资源部提出。 本标准由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本标准负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本标准起草单位:湖北省地质实验研究所。 本标准主要起草人:赵先球、熊玉祥、唐兴敏。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T15927—1995。 ⅠGB/T15927—2010 砷矿石化学分析方法 砷量测定 警示:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了砷矿石中砷量的测定方法。 本标准适用于砷矿石中砷量的测定。 测定范围:0.5%以上的砷。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 试料经过过氧化钠和碳酸钠熔融,水提取,溶液用硫酸酸化后,用碘化钾还原,用酒石酸钠络合铅、 锡、锌等元素,再用碘标准溶液滴定砷,计算砷量。 4 试剂 除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 过氧化钠-碳酸钠混合溶剂(2+1)。 4.2 碳酸氢钠。 4.3 过氧化氢。 4.4 硫酸(1+1)。警告:稀释时操作不当易引起烧伤! 4.5 氨水(1+1)。 4.6 氢氧化钠溶液(200g/L)。 4.7 碘化钾溶液(500g/L)。 4.8 酒石酸钠溶液(200g/L)。 4.9 硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S2O3·5H2O)=0.01mol/L]。 4.10 饱和碳酸氢钠溶液(120g/L)。 4.11 碘片。 4.12 砷标准溶液:称取1.3202g已在105℃烘2h的光谱纯三氧化二砷,置于150mL烧杯中,加入 20mL氢氧化钠溶液(4.6)溶解,加2滴酚酞溶液(4.15),用硫酸(4.4)中和溶液至微酸性,冷却后,移入 1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液砷的质量浓度为1.0mg/mL。 4.13 碘标准溶液[c(1/2I2)=0.01mol/L]: a) 配制:称取碘片(4.11)1.27g,放入预先加有40g碘化钾及25mL水的带塞锥瓶中,盖紧后摇 动至碘全部溶解,移入1000mL棕色瓶中,用水定容至1000mL,摇匀; 1GB/T15927—2010 b)标定:于500mL锥瓶中加入100mL水,再加3g碳酸氢钠(4.2)、5mL淀粉溶液(4.14),用 碘标准溶液[4.13a)]滴定至浅蓝色,然后加入10.00mL砷标准溶液(4.12),再滴定浅蓝色, 即为终点。同时标定三份,按式(1)计算碘标准溶液的因子f,取算数平均值(所消耗的标准溶 液体积差值不得超过0.1mL,否则重新进行标定)。并同时进行空白试验。 f=m V-V0……………………………(1) 式中: f———碘标准溶液的因子,单位为克每毫升(g/mL); m———砷的质量,单位为克(g); V———滴定砷溶液消耗碘溶液的体积,单位为毫升(mL); V0———滴定空白溶液消耗碘溶液的体积,单位为毫升(mL)。 4.14 淀粉溶液(5g/L)。 4.15 酚酞溶液(1g/L)。 5 试样 5.1 试样粒径应小于74μm。 5.2 试样在105℃烘箱中烘2h~4h,并置于干燥器中冷却至室温备用。 6 分析步骤 6.1 试料 根据试样中砷的含量,按表1称取试料量,精确至0.1mg。 表1 称取试料量 砷的含量/% 试料量/g 分取溶液/mL >0.5~2 1.0 25.0 >2~10 0.5 25.0 >10~20 0.2 25.0 6.2 空白试验 随同试料做双份空白试验,所取试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 6.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 6.4 试料分解与测定 6.4.1 将试料(6.1)置于镍坩埚中,加入4g~6g过氧化钠-碳酸钠混合溶剂(4.1),搅拌均匀,在 650℃熔融5min,取出冷却,放入盛有60mL水的250mL烧杯中浸取,用水洗出坩埚,如溶液中有高 价锰的颜色,则滴加过氧化氢(4.3)消除,煮沸除去过氧化氢,冷却后,将沉淀连同溶液全部移入100mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,放置澄清。 注:碱熔后,钙的碳酸盐沉淀对砷的吸附也很小,50mg以内对结果无影响。铁、钙共存时,当Fe2O3>250mg, CaO>20mg,使砷的结果偏低。 6.4.2 移取清液(6.4.1)25.00mL,放入500mL锥瓶中,用水稀释至100mL,加入1滴酚酞溶液 (4.15),用硫酸(4.4)中和并过量5mL,加入2mL碘化钾溶液(4.7),加热煮沸,除去大部分游离碘,直 至溶液呈浅黄色为止,取下,在流水中冷却,加入25mL酒石酸钠溶液(4.8)(可阻止铝、锌在中和时水 解吸附砷),用水稀释至约120mL,加入5mL淀粉溶液(4.14),小心滴加硫代硫酸钠溶液(4.9)至蓝色 褪去。 2GB/T15927—2010 6.4.3 用氨水(4.5)中和酚酞变微红色,滴加硫酸(4.4)至微红色刚消失,再过量2滴~3滴使溶液成 微酸性,流水冷却,加入25mL饱和碳酸氢钠溶液(4.10),用碘标准溶液(4.13)滴定至蓝色出现即为终 点(砷还原后,不能久搁,一般在4h内完成)。 注1:试样溶液中锑含量小于2mg无影响,高于2mg时,使结果略有偏高。铜、铅、硅对测定无影响。锡在中和时 水解析出沉淀,使结果偏低,当锡量高时,采用王水分解样品,使锡与砷分离或采用其他分析方法。 注2:毫克量的铬、钒、钨、钼对测定无影响,但钼量大于20mg时,钼被碘化钾还原成钼蓝,使终点无法观察。预先 用萃取分离。 7 结果计算 砷量用质量分数w(As)计,数值以%表示,按式(2)计算: w(As)=(V1-V0)fV3 mV2×100………………………………(2) 式中: V1———滴定试料溶液消耗的碘溶液的体积,单位为毫升(mL); V0———滴定空白溶液消耗的碘溶液的体积,单位为毫升(mL); f———碘标准溶液的因子,单位为克每毫升(g/mL); V3———溶液总体积,单位为毫升(mL); m———试料称取的质量,单位为克(g); V2———分取试液体积,单位为毫升(mL)。 计算结果保留到小数点后两位。 8 精密度 砷矿石中砷量测定结果精密度见表2。 表2 精密度 水平范围m/(μg/g) 重复性限r/(μg/g) 再现性限R/(μg/g) 0.99~11.51 r=0.0431+0.0095m R=0.1091m0.5001GB/T15927—2010 0102—72951T/BG 中华人民共和国 国家标准 砷矿石化学分析方法 砷量测定 GB/T15927—2010 * 中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码:100045 网址www.spc.net.cn 电话:68523946 68517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销 * 开本880×12301/16 印张0.5 字数7千字 2010年12月第一版 2010年12月第一次印刷 * 书号:155066·1-41057 如有印装差错 由本社发行中心调换 版权专有 侵权必究 举报电话:(010)68533533