ICS73.060 D42 中华人民共和国国家标准 GB/T15924—2010 代替GB/T15924—1995 锡 矿石化学分析方法 锡量测定 Methodforchemicalanalysisoftinores— Determinationoftincontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国 国家标准 锡矿石化学分析方法 锡量测定 GB/T15924—2010 * 中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码:100045 网址www.spc.net.cn 电话:68523946 68517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销 * 开本880×12301/16 印张0.5 字数8千字 2010年12月第一版 2010年12月第一次印刷 * 书号:155066·1-41054 如有印装差错 由本社发行中心调换 版权专有 侵权必究 举报电话:(010)68533533 前 言 本标准代替GB/T15924—1995《锡矿石化学分析方法 碘量法测定锡量》。 本标准与GB/T15924—1995相比,主要变化如下: ———修改了标准的中文名称; ———修改了标准的英文名称; ———增加了警示、警告的内容; ———增加了对所用试剂纯度及实验用水的要求; ———增加了对试样粒径及其干燥的要求; ———增加了验证试验内容。 本标准的附录A为资料性附录。 本标准由中华人民共和国国土资源部提出。 本标准由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本标准负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本标准起草单位:湖北省地质实验研究所。 本标准主要起草人:唐兴敏、柳建一、方金东。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T15924—1995。 ⅠGB/T15924—2010 锡矿石化学分析方法 锡量测定 警示:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了锡矿石中锡量的测定方法。 本标准适用于锡矿石中锡量的测定。 测定范围:0.2%以上的锡。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 试料用过氧化钠熔融,水浸去,在盐酸介质中,用铝片将锡(Ⅳ)还原为锡(Ⅱ),用碘酸钾标准溶液滴 定,计算锡量。当干扰元素超过允许量时,需采取铍共沉淀分离。 4 试剂 除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 过氧化钠。 4.2 酒石酸。 4.3 铝片(99.5%纯度),厚0.1mm。 4.4 大理石(白色,经检验不含还原物质)。 4.5 盐酸(ρ1.19g/mL)。 4.6 盐酸(1+1)。 4.7 饱和碳酸氢钠溶液。 4.8 EDTA(乙二胺四乙酸二钠)溶液(100g/L):溶解100g乙二胺四乙酸二钠于1000mL水中,滴 加氨水(4.9)至溶解并检查pH应小于10。 4.9 氨水(ρ0.8g/mL)。 4.10 EDTA洗液(5g/L):溶解5.0g乙二胺四乙酸二钠1000mL水中,用氨水调节pH值9~9.5。 4.11 硫酸铍溶液(100g/L):称取10gBeSO4·4H2O加水溶解,如混浊则需过滤,定容至100mL, 摇匀。 4.12 锇溶液(0.2g/L):称取0.020g四氧化锇,用氢氧化钠(40g/L)溶解,加水定容至100mL, 摇匀。 4.13 锡标准储备溶液:称取1.0000g金属锡(质量分数≥99.99%),置于1000mL容量瓶中,加入 200mL盐酸(4.5),待其完全溶解后(2天~3天),用水稀释至刻度,摇匀。此溶液锡的质量浓度为 1GB/T15924—2010 1.0mg/mL。 4.14 碘酸钾标准溶液[c(1/6KIO3)=0.01mol/L]: a) 配制: 称取0.35g碘酸钾、4g碘化钾、1g氢氧化钠,加适量水溶解后移入1000mL容量瓶中,用水 稀释至刻度,摇匀; b) 标定: 吸取10.00mL锡标准储备溶液(4.13),置于500mL锥形瓶中,加入45mL盐酸(4.5),用水 稀释至120mL~130mL,加入2.0g~2.5g铝片(4.3),以下按分析步骤(5.4.1.2~5.4.1.3) 进行标定。同时标定三份,按式(1)计算碘酸钾标准溶液的因子f,三份标定所消耗碘酸钾标 准溶液的极差值不应超过0.1mL。并同时进行空白试验。 f=m V-V0…………………………(1) 式中: f———碘酸钾标准溶液的因子,单位为克每毫升(g/mL); m———锡的质量,单位为克(g); V———滴定锡溶液消耗碘酸钾溶液的体积,单位为毫升(mL); V0———滴定空白溶液消耗碘酸钾溶液的体积,单位为毫升(mL)。 4.15 马铃薯淀粉溶液(10g/L):称取1g马铃薯淀粉,加适量水润湿,加沸水溶解,冷却,加入2g碘化 钾,定容100mL,搅匀(现用现配)。滴定前需做检查,若滴定终点不敏锐或出现终点泛红要另选淀粉 配制。 5 试样 5.1 试样粒径应小于74μm。 5.2 试样在105℃烘箱中烘2h~4h,并置于干燥器中冷却至室温备用。 6 分析步骤 6.1 试料 按试样中不同含锡量称取0.1g~0.5g试料,精确至0.1mg。 6.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所取试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 6.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 6.4 试料分解与测定 6.4.1 碱熔直接测定 适用于一般含干扰元素少的矿石。 6.4.1.1 将试料(6.1)置于刚玉坩埚中(若试料含硫高,预先在500℃灼烧30min)。加入3g过氧化 钠(4.1),搅匀,再覆盖约1g过氧化钠(4.1),置于已升温700℃的高温炉中,保持此温度至刚全熔(约 10min),(熔融时间过长,中和时易析出硅酸)。取出稍冷,置于250mL烧杯中,加50mL水提取,加入 5g酒石酸(4.2),(与钨形成橙黄色络合物,钨15mg以下不影响),搅拌使其溶解,随即迅速加入60mL 盐酸(4.5),并立即搅拌,用水洗出坩埚。 6.4.1.2 用水将溶液转移至500mL锥瓶中,溶液体积控制在120mL~130mL之间,(酸化后即应还 原滴定,不能放置超过12h)。加入2.0g~2.5g折叠成小块的铝片(4.3),盖上康氏漏斗,在漏斗中加 入饱和碳酸氢钠溶液(4.7),使导管口浸没在溶液中,还原过程中间不断摇动锥形瓶,待铝片溶解后,加 2GB/T15924—2010 热煮沸至溶液清亮(溶液冒大气泡时),取下稍冷,放在流水中冷却,在冷却过程中注意往漏斗中补加饱 和碳酸氢钠(4.7)溶液。勿使导管口露出液面。 6.4.1.3 待溶液冷却后,取下康氏漏斗,投入一小块大理石(4.4),加入马铃薯淀粉溶液2mL(4.15), 立即用碘酸钾标准溶液(4.14)滴定至溶液呈蓝色即为终点。 6.4.2 碱熔铍共沉淀分离 适用于铜、铋、钨、钼、铬、钒高的矿石。其他参见附录A。 6.4.2.1 将试料(6.1)置于刚玉坩埚中,加入3g过氧化钠(4.1),搅匀,覆盖约1g过氧化钠,置于已升 温700℃的高温炉中,保持此温度至刚全熔,取出,稍冷。将坩埚放入250mL烧杯中,加入120mL水, 盖上表面皿,待剧烈作用停止熔融物脱落后(需要时可加热),冷却。迅速加入15mL~20mL盐酸 (4.5),搅拌使沉淀完全溶解,吹洗表面皿,用热水及几滴盐酸洗出坩埚。 注:分离铬时,应赶尽过氧化氢。赶过氧化氢步骤如下:酸化前加入0.5mL锇溶液(4.12),加热煮沸1min即可驱 赶尽剩余过氧化氢。 6.4.2.2 往烧杯中加入4mL硫酸铍溶液(4.11)及30mLEDTA溶液(4.8),搅匀,盖上表面皿,置于 电炉上加热至50℃~60℃,洗去表面皿,立即用滴定管加入氨水(4.9)至铍沉淀出现(铁量高时溶液变 红),并过量2mL~3mL(此时总体积约200mL,检查pH9~pH9.5),置于流水中冷却(室温高时,应 投入冰块降温)。用中速定性滤纸过滤,用EDTA洗液(4.10)洗涤烧杯及沉淀2次~3次。用100mL 盐酸(4.6)分次洗烧杯,分次溶解沉淀于500mL锥形瓶中,加入20mL~30mL水,5g酒石酸(4.2), 以下按分析步骤(6.4.1.2~6.4.1.3)进行测定。 7 结果计算 锡量用质量分数w(Sn)计,数值以%表示,按式(2)计算: w(Sn)=(V1-V2)f m×100 …………………………(2) 式中: V1———滴定试料溶液消耗的碘酸钾标准溶液的体积,单位为毫升(mL); V2———滴定空白溶液的消耗碘酸钾标准溶液的体积,单位为毫升(mL); f———碘酸钾标准溶液的因子,单位为克每毫升(g/mL); m———试料称取的质量,单位为克(g)。 计算结果保留到小数点后两位。 8 精密度 锡矿石中锡量测定结果精密度见表1。 表1 精密度 水平范围m/(μg/g) 重复性限r/(μg/g) 再现性限R/(μg/g) 0.64~4.51 r=0.0