ICS77.120.99 H64 中华人民共和国国家标准 GB/T11064.3—2013 代替GB/T11064.3—1989 碳 酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂 化学分析方法 第3部分:氯化锂量的测定 电位滴定法 Methodsforchemicalanalysisoflithiumcarbonate, lithiumhydroxidemonohydrateandlithiumchloride— Part3:Determinationoflithiumchloridecontent— Potentiometricmethod 2013-09-06发布 2014-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T11064《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法》分为16部分: ———第1部分:碳酸锂量的测定 酸碱滴定法; ———第2部分:氢氧化锂量的测定 酸碱滴定法; ———第3部分:氯化锂量的测定 电位滴定法; ———第4部分:钾量和钠量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:钙量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第6部分:镁量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第7部分:铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法; ———第8部分:硅量的测定 钼蓝分光光度法; ———第9部分:硫酸根量的测定 硫酸钡浊度法; ———第10部分:氯量的测定 氯化银浊度法; ———第11部分:酸不溶物量的测定 重量法; ———第12部分:碳酸根量的测定 酸碱滴定法; ———第13部分:铝量的测定 铬天青S-溴化十六烷基吡啶分光光度法; ———第14部分:砷量的测定 钼蓝分光光度法; ———第15部分:氟量的测定 离子选择电极法; ———第16部分:钙、镁、铜、铅、锌、镍、锰、镉、铝量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为GB/T11064的第3部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T11064.3—1989《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法 电位滴定法测 定氯化锂量》。本部分与GB/T11064.3—1989相比主要变化如下: ———增加了重复性条款; ———对文本进行了重新编辑,增加了试验报告。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位:四川天齐锂业股份有限公司、江西赣峰锂业股份有限公司、新疆有色金属研究所、 北京矿冶研究总院。 本部分主要起草人:涂明江、罗玉萍、勾海霞、易清云、曾宪勤、张绍辉、姜求韬。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T11064.3—1989。 ⅠGB/T11064.3—2013 碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂 化学分析方法 第3部分:氯化锂量的测定 电位滴定法 1 范围 GB/T11064的本部分规定了氯化锂中氯化锂量的测定方法。 本部分适用于氯化锂中氯化锂量的测定。测定范围:大于95.00%。 2 方法提要 试料以水溶解,在酸性溶液中,以银(或银-硫化银)电极为测量电极,甘汞电极为参比电极,以硝酸 银标准溶液滴定氯化物。用二级微商确定其反应终点,以消耗硝酸银标准滴定溶液的量计算氯化锂的 含量。 3 试剂 除非另有说明,本部分所用试剂均为分析纯试剂,所用水均为去离子水。 3.1 硝酸(1+1),优级纯。 3.2 溴酚蓝乙醇溶液(1g/L)。 3.3 氯化钠标准溶液[c(NaCl)=0.1000mol/L]:称取5.8443g预先在450℃~500℃灼烧1.5h并 在干燥器中冷却至室温的氯化钠(基准试剂),置于250mL烧杯中,加水溶解后,移入1000mL容量瓶 中,以水稀释至刻度,摇匀。 3.4 硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO3)=0.1000mol/L]。 3.4.1 配制:称取17.0硝酸银,置于250mL烧杯中,加水溶解后,移入1000mL棕色容量瓶中,以水 稀释至刻度,摇匀。 3.4.2 标定:标定与试料的测定平行进行。 移取三份25.00mL氯化钠标准溶液(3.3),分别置于250mL烧杯中,加水至150mL,加入1滴溴 酚蓝乙醇溶液(3.2),加入1滴~2滴硝酸(3.1),至溶液恰呈黄色,放入电磁搅拌子,将烧杯置于电磁搅 拌器上,开动搅拌器,将测量电极(4.2)和参比电极(4.3)插入溶液中,连接电位计(4.1),调整电位器零 点,记录起始电位值。 用硝酸银标准滴定溶液(3.4)进行电位滴定,缓慢均匀的加入硝酸银标准滴定溶液,快到终点时每 次加入0.05mL,记录每次加入后硝酸银标准滴定溶液体积及相对的电位值E,计算出连续增加的电位 值ΔE1和ΔE1之间的差值ΔE2,ΔE1的最大值即为滴定终点,到达终点后再记录两次电位值E。记录 格式详见附录A(参考件)。 滴定至终点所消耗的硝酸银标准滴定溶液(3.4)的体积V1按式(1)计算: V1=V2+V3×b B………………………………(1) 1GB/T11064.3—2013 式中: V1———滴定氯化钠标准溶液(3.3)消耗硝酸银标准滴定溶液(3.4)的体积,单位为毫升(mL); V2———电位增量值ΔE1达最大值前加入硝酸银标准滴定溶液(3.4)的体积,单位为毫升(mL); V3———电位增量值ΔE1达最大值前最后一次加入硝酸银标准滴定溶液(3.4)的体积,单位为毫升 (mL); b———ΔE2最后一次正值; B———ΔE2最后一次正值和第一次负值的绝对值之和。 平行标定所消耗硝酸银标准滴定溶液(3.4)体积的极差值不应超过0.10mL,取其平均值。 3.4.3 硝酸银标准滴定溶液的实际浓度按式(2)计算: c=c1·V4 V1……………………………………(2) 式中: c———硝酸银标准滴定溶液(3.4)的实际浓度,单位为摩尔每升(mol/L); c1———氯化钠标准溶液(3.3)浓度,单位为摩尔每升(mol/L); V4———移取氯化钠标准溶液(3.3)的体积,单位为毫升(mL); V1———滴定氯化钠标准溶液(3.3)消耗硝酸银标准滴定溶液(3.4)的体积,单位为毫升(mL)。 4 仪器 4.1 电位计:精度2mV。 4.2 测量电极:银电极或银-硫化银电极。 4.3 参比电极:双液接型饱和甘汞电极,滴定时外套管内装硝酸钾溶液(0.1mol/L)。 5 试样 试样预先在250℃~260℃烘2h,置于干燥器中,冷却至室温。 6 分析步骤 6.1 试料 称取4g~5g试样,置于预先在250℃~260℃烘2h并称至恒重的称量瓶中,在250℃~260℃ 烘2h,于干燥器中冷至室温,称重。精确至0.0001g。两次质量之差即为试料质量。 6.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 6.3 空白试验 随同试料做空白试验。 6.4 测定 6.4.1 将试料(6.1)置于100mL烧杯中,用水溶解,移入250mL容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀。 2GB/T11064.3—2013 6.4.2 分取10.00mL试液(6.4.1),置于250mL烧杯中,加水至150mL,加入1滴溴酚蓝乙醇溶液 (3.2),加入1滴~2滴硝酸(3.1),使溶液呈黄色,用硝酸银标准溶液(3.4)进行电位滴定。 注:滴定试液的速度与标定时的滴定速度应保持一致。 7 分析结果计算 氯化锂的含量以氯化锂质量分数wLiCl计,数值以%表示,按式(3)计算: wLiCl=c·(V5-V6)·V0×42.39 m0·V7×1000×100 …………………(3) 式中: c ———硝酸银标准滴定溶液(3.4)的实际浓度,单位为摩尔每升(mol/L); V5———滴定试液消耗硝酸银标准滴定溶液(3.4)的体积,单位为毫升(mL); V6———滴定空白溶液消耗硝酸银标准滴定溶液(3.4)的体积,单位为毫升(mL); V0———试液总体积,单位为毫升(mL); V7———分取试液体积,单位为毫升(mL); m0———试料的质量,单位为克(g); 42.39———以(LiCl)为基本单元的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)。 所得结果应表示至二位小数。 8 精密度 8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围,这两次结果的绝对 差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)情况不超过5%。重复性限(r)按表1数据采用线性内插法 求得。 表1 wLiCl/% 95.93 96.99 99.53 r/% 0.017 0.034 0.045 8.2 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。 表2 氯化锂的质量分数/% 允许差/% >95.00 0.35 3GB/T11064.3—2013 9 试验报告 试验报告应包含以下内容: ———试样; ———本部分编号; ———分析结果及其表示; ———与基本分析步骤的差异; ———测定中观察的异常现象; ———测定日期。 4GB/T11064.3—2013 附 录 A (资料性附录) 试验记录格式举例 表A.1 硝酸银标准滴定溶液(3.4)体积 mLE mVΔE1 mVΔE2 mV 19.95 350 24 20.00 374 +25 49 20.05 423 -28 21 20.10 444 -7 14 20.15 458 V1=V2+V3×b B V1=20.00+0.05×25 25+28=20.02(mL) 5GB/T11064.3—2013