ICS77.120.99 H64 中华人民共和国国家标准 GB/T11064.15—2013 代替GB/T11064.15—1989 碳 酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂 化学分析方法 第15部分:氟量的测定 离子选择电极法 Methodsforchemicalanalysisoflithiumcarbonate,lithiumhydroxide monohydrateandlithiumchloride— Part15:Determinationoffluoridecontent— Ionselectivemethod 2013-11-27发布 2014-08-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国 国家标准 碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂 化学分析方法 第15部分:氟量的测定 离子选择电极法 GB/T11064.15—2013 * 中国标准出版社出版发行 北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013) 北京市西城区三里河北街16号(100045) 网址:www.gb168.cn 服务热线:400-168-0010 010-68522006 2014年2月第一版 * 书号:155066·1-48182 版权专有 侵权必究 前 言 GB/T11064《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法》分为16部分: ———第1部分:碳酸锂量的测定 酸碱滴定法; ———第2部分:氢氧化锂量的测定 酸碱滴定法; ———第3部分:氯化锂量的测定 电位滴定法; ———第4部分:钾量和钠量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:钙量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第6部分:镁量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第7部分:铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法; ———第8部分:硅量的测定 钼蓝分光光度法; ———第9部分:硫酸根量的测定 硫酸钡浊度法; ———第10部分:氯量的测定 氯化银浊度法; ———第11部分:酸不溶物量的测定 重量法; ———第12部分:碳酸根量的测定 酸碱滴定法; ———第13部分:铝量的测定 铬天青S-溴化十六烷基吡啶分光光度法; ———第14部分:砷量的测定 钼蓝分光光度法; ———第15部分:氟量的测定 离子选择电极法; ———第16部分:钙、镁、铜、铅、锌、镍、锰、镉、铝量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为GB/T11064的第15部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T11064.15—1989《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法 离子选择电极 法测定氟量》。本部分与GB/T11064.15—1989相比主要变化如下: ———测定范围由“0.0005%~1.00%”改为“0.0005%~0.10%”; ———将“在格氏作图纸上,以加入氟标准溶液的体积为横坐标,以电极电位为纵坐标作图。”改为“建 立Excel表格,以加入氟标准溶液的体积(Vx)为横坐标,以(Vs+Vx)×10-E/S为纵坐标作图 [Vs=50mL、S=58(氟一价离子)]”; ———增加了重复性条款; ———对文本格式进行了重新编辑,增加了试验报告。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位:新疆有色金属研究所、北京矿冶研究院、江西赣锋锂业股份有限公司。 本部分主要起草人:关玉珍、王宏川、姜求韬、李强、肖海燕、朱湘玉。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T11064.15—1989。 ⅠGB/T11064.15—2013 碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂 化学分析方法 第15部分:氟量的测定 离子选择电极法 1 范围 GB/T11064的本部分规定了碳酸锂中氟量的测定方法。 本部分适用于碳酸锂中氟量的测定。测定范围为0.0005%~0.10%。 2 方法提要 试料以硝酸分解,用柠檬酸钠-硝酸钾溶液作离子强度调节液,在pH值为7.0的条件下,以氟离子 选择电极测定氟量。 3 试剂 除非另有说明,本部分所用试剂均为分析纯,所用水均为二次去离子水。 3.1 硝酸(1+3),优级纯。 3.2 盐酸(1+1),优级纯。 3.3 盐酸(5+95),优级纯。 3.4 氢氧化钠溶液(40g/L)。 3.5 柠檬酸钠-硝酸钾溶液:称取294g二水合柠檬酸钠和20g硝酸钾,置于500mL烧杯中,加水溶 解后,移入1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀。 3.6 对硝基酚指示剂(1g/L)。 3.7 氟标准贮存溶液:称取2.210g于110℃烘2h并在干燥器中冷却至室温的氟化钠,置于250mL 烧杯中,用水溶解后移入1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀。贮存于塑料瓶中。此溶液1mL 含1mg氟。 3.8 氟标准溶液A:移取25.00mL氟标准贮存溶液(3.7),置于250mL容量瓶中,以水稀释至刻度, 摇匀。贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含100μg氟。 3.9 氟标准溶液B:移取25.00mL氟标准溶液A(3.8),置于500mL容量瓶中,以水稀释至刻度,摇 匀。贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含5μg氟。 3.10 试剂空白溶液:移取50mL柠檬酸钠-硝酸钾溶液(3.5),置于100mL烧杯中,在酸度计上,用盐 酸(3.2)调至pH值为7.0,加水至100mL。 4 仪器 4.1 离子计:精度为±0.2mV。 1GB/T11064.15—2013 4.2 酸度计。 4.3 电磁搅拌器。 4.4 氟电极:使用前用含氟溶液(10μg/mL~50μg/mL)浸泡30min。 4.5 参比电极:双盐桥饱和甘汞电极,外盐桥装试剂空白溶液(3.10)。 5 试样 试样预先在250℃烘2h,置于干燥器中冷却至室温。 6 分析步骤 6.1 试料 称取1.00g试样,精确至0.0001g。 6.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 6.3 空白试验 随同试料做空白试验,加入与分解试料等量的酸,在低温下蒸发至近干。 6.4 测定 6.4.1 将试样(6.1)置于50mL烧杯中,加少量水和1滴对硝基酚指示剂(3.6),滴加约8mL硝酸(3. 1)至完全分解,按表1移入容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀。 6.4.2 按表1分取试液,置于50mL烧杯中,加入25.00mL柠檬酸钠-硝酸钾溶液(3.5),以水稀释至 40mL~45mL。 表1 氟的质量分数/% 容量瓶/mL 分取试液量/mL 0.0005~0.001 50 20.00 >0.001~0.01 50 10.00 >0.01~0.10 100 10.00 6.4.3 在酸度计(4.2)上,用盐酸(3.2)、盐酸(3.3)和氢氧化钠溶液(3.4),将试液(6.4.2)调节pH为 7.0,移入50mL容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀。 6.4.4 将试液(6.4.3)倒入原烧杯中,置于电磁搅拌器上(4.3),插入氟电极(4.4)和参比电极(4.5),接 通离子计(4.1),分5次加入氟标准溶液B(3.9),每次加入0.50mL,测量各次的动态平衡电极电位 (E)。 注1:动态平衡电位系指在搅拌状态下,电极电位变化每分钟不大于0.2mV。 注2:在测量每个试液的电极电位后,用试剂空白溶液清洗电极。 6.5 建立Excel表格,以加入氟标准溶液B的体积(Vx)为横坐标,以(Vs+Vx)×10-E/S为纵坐标作图 [Vs=50mL、S=58(氟一价离子)]。将所作出的直线向下延长与横坐标轴相交,该交点与坐标原点之 间的距离为试液中相当于含氟标准溶液B的体积(V1)。 2GB/T11064.15—2013 7 分析结果的计算 氟含量以质量分数w(F-)计,数值以%表示,按式(1)计算: w(F-)=(V1-V0)V×5×10-6 mV2×100………………………(1) 式中: V1———试液中的含氟标准溶液B(3.9)的体积,单位为毫升(mL); V0———空白溶液中含氟标准溶液B(3.9)的体积,单位为毫升(mL); V———试液的总体积,单位为毫升(mL); V2———分取试液体积,单位为毫升(mL); m———试料的质量,单位为克(g); 5———氟标准溶液B(3.9)的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL)。 所得结果应表示至二位小数,小于0.1%时表示至三位小数,小于0.01%时表示至四位小数。 8 精密度 8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围,这两次结果的绝对 差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)情况不超过5%。重复性限(r)按表2数据采用线性内插法 或外延法求得。 表2 w(F-)/% 0.0013 0.052 0.10 r/% 0.0005 0.005 0.02 8.2 允许差 实验室之间分析结果差值应不大于表3所列允许差。 表3 氟的质量分数/% 允许差/% 0.0005~0.0010 0.0004 >0.0010~0.0050 0.0008 >0.0050~0.010 0.0020 >0.010~0.050 0.005 >0.050~0.075 0.008 >0.075~0.10 0.012GB/T11064.15—2013 GB/T11064.15—2013 9 试验报告 试验报告应包括下列内容: ———试样; ———本标准编号; ———分析结果及其表示; ———与基本分析步骤的差异; ———测定中观察到的异常现象; ———试验日期。 3102—51. 46011T/BG 版权专有 侵权必究 * 书号