ICS 73.060 D 41 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 1819.5—2004 代替GB/T1824—1979 锡精矿化学分析方法 砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法和 蒸馏分离-碘滴定法 Methods for chemical analysis of tin concentrates- Determination of arsenic content-The molybdoantimonyarsenate blue spectrophotometric method and the distillation-iodimetric titrimetric method 2004-07-01实施 2004-02-05发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 1819.5—2004 前言 本标准是对GB/T1824一1979《锡精矿中砷量的测定（一、卑磷酸盐一碘量法）、（二、二乙基二硫 代氨基甲酸银吸光光度法）》的修订。修订的主要内容是：修订采用砷锑钼蓝分光光度法测定砷量，列为 方法1。测定范围：0.0025%~0.35%。将卑磷酸盐沉淀分离改为简易蒸馏分离，碘滴定法测定碑量， 列为方法2。测定范围：>0.35%10.00%。 本标准从实施之日起，同时代替GB/T1824一1979。 本标准由中国有色金属工业协会提出。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口。 本标准由云南锡业集团有限责任公司、柳州华锡集团有限责任公司负责起草。 本标准由云南锡业集团有限责任公司起草。 本标准由广西高峰矿业有限责任公司、个旧市有色金属加工厂参加起草。 本标准主要起草人：方法1：陈林、杨俊、股刚、白艳华、李志红。方法2：杨自华、郭里。 本标准主要验证人：方法1：刘新华、杨国元、张富亮、李华民。方法2：庞鹏、李华民、龙岩、董玉玲 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T1824—1979。 I GB/T1819.5—2004 锡精矿化学分析方法 砷量的测定砷钼蓝分光光度法和 蒸馏分离-碘滴定法 方法1砷锑钼蓝分光光度法 1范围 本标准规定了锡精矿中砷含量的测定方法。 本标准适用于锡精矿中砷含量的测定。测定范围：0.0025%~0.35%。 2方法原理 试料用盐酸、氯酸钾分解，在硫酸介质中，用锌粒将砷还原为砷化氢气体与基体分离，逸出气体用碘 液吸收。在稀硫酸介质中，砷与钼酸铵、酒石酸锑钾、抗坏血酸形成三元络合物，于分光光度计波长 700nm处测量其吸光度。 3试剂 3.1无砷锌粒（93~7mm）。 3.2氯酸钾。 3.3 盐酸(pl. 19 g/mL)。 3.4 硫酸(pl.84 g/mL)。 3.5过氧化氢（30%） 3.6盐酸(1+1)。 3.7 硫酸(1+1)。 3. 8 硫酸（1+6）。 3. 9 酒石酸溶液（300g/L）。 3. 10 氯化亚锡溶液（400g/L）：称取40g氯化亚锡（SnClz·2HzO）于200mL烧杯中，加约80mL盐 酸（3.6）盖上表皿，微热使溶液完全清亮，冷却至室温，再以盐酸（3.6）稀释至100mL，混匀。 3.11吸收液：称取1g碘片和5g碘化钾混匀后，用水溶解并稀释至500mL。 3. 12 2抗坏血酸溶液（30g/L)。 3. 13 钼酸铵溶液（40g/L）。 3. 14 酒石酸锑钾溶液（4.5g/L）。 3. 15 显色溶液：取50mL硫酸（3.8），25mL抗坏血酸溶液，20mL钼酸铵溶液，5mL酒石酸锑钾溶 液，混匀，用时现配。 3.16氢氧化钠溶液（200g/L）。 3.17砷标准贮存溶液：称取0.1320g预先在105℃烘干至恒量的三氧化二（基准试剂）于150mL 烧杯中，用10mL氢氧化钠溶液溶解，加5mL硫酸（3.7），0.5mL过氧化氢，加热煮沸10min，冷却至 室温。移入1000mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100ug砷。 3.18砷标准溶液：移取50.00mL砷标准贮存溶液（3.17），置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 混匀。此溶液1mL含10μg砷。 1 GB/T 1819.5—2004 4设备和仪器 砷化氢发生及吸收装置（见图1）。 (120 ~ 1:0) rmm 2 砷化氢气体发生瓶（150mL锥形瓶）； 橡皮塞； 导气管； 4—-乳胶管； 吸收管（25mL比色管）。 图1砷化氢气体发生装置 5试样 5.1 试样粒度应不大于0.074mm。 5.2试样应在105℃土5℃烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 6分析步骤 6.1 试料 按表1称取试样（5），精确至0.0001g。 表1 砷含量/% 试料/g 试液总体积/mL 分取试液体积/mL 0.0025~0.020 0. 2 50 25 >0.020~0.060 0. 2 100 25 >0.060~0.150 0. 2 100 10 >0.150~0.350 0. 2 100 5 6.2测定次数 独立地进行2次测定，取其平均值。 6.3空白试验 随同试料做空白试验。 6.4测定 6.4.1将试料（6.1)置于200mL烧杯中，用水润湿，加1g氯酸钾及20mL盐酸（3.3），加盖表皿，摇 2 GB/T1819.5—2004 匀，低温微热分解，作用完后提高温度保持微沸蒸发至溶液剩余约5mL，取下冷却至室温。 6.4.2用水移人50mL或100mL容量瓶中并稀释至刻度。将部分试液干过滤于100mL烧杯中，移 取（5~25）mL试液于150mL发生瓶中，加水稀释至25mL，混匀。 6.4.3加人8mL硫酸（3.7），2mL氯化亚锡溶液，5mL酒石酸溶液，摇匀，放置5min，加7g无砷锌 粒，按图1迅速连接吸收装置，吸收管中预先加入15mL吸收液，吸收逸出的化氢，反应25min后，取 下导气管，并用少量水吹洗管壁。 6.4.4加人5mL显色溶液，并用水稀释至刻度，混匀，放人（50士5）℃的热水浴中显色10min，取出 冷却。 6.4.5将部分溶液移人3cm吸收皿中，以随同试料的空白试验溶液为参比，于分光光度计波长 700nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的神量。 6.5工作曲线的绘制 6.5.1移取0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00mL砷标准溶液（3.17)，分别置于一组150mL发生瓶 中，用水稀释至25mL，混匀，以下按6.4.3~6.4.4条进行。 6.5.2移取部分系列标准溶液于3cm吸收皿，以试剂空白为参比，于分光光度计波长700nm处测量 其吸光度，以砷量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 7分析结果的计算 按式（1)计算砷含量（As）（%）： X 100 ...(1 mo.V. 式中： m——从工作曲线上查得的砷量，单位为微克（μg）； V。试液总体积，单位为毫升（mL)； Vi—一分取试液体积，单位为毫升（mL）； 试料的质量，单位为克（g）。 所得结果表示至三位小数。若砷含量小于0.005%时，表示至四位小数， 8精密度 8.1重复性条款 w(As)(%):0.010 0.107 0.310 r(%):0.001 0.010 0.017 8.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。 表 2 % w(As) 允许差 0.0025~0.005 0.001 5 >0.005~0.010 0.003 >0.010~0.025 0.005 >0. 025~0. 050 0.008 >0.050~0.100 0.012 >0.100~0.200 0.025 >0.200~0.350 0.040 3