ICS 77.100 H 11 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 30072—2013 镍铁 镍含量的测定 EDTA滴定法 FerronickelDetermination of nickel content-EDTA titrimetric method 2013-12-17发布 2014-09-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T30072—2013 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318)归口。 本标准起草单位：四川川投峨眉铁合金（集团）有限责任公司。 本标准主要起草人：方艳、唐华应、周飞虹、刘惠丽。 GB/T30072—2013 镍铁镍含量的测定 EDTA滴定法 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了用EDTA滴定法测定镍铁中的镍含量。 本标准适用于镍铁中镍含量的测定。测定范围（质量分数）：12.00%～85.00%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T24585镍铁磷、锰、铬、铜、钻和硅含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法 GB/T24198镍铁镍、硅、磷、锰、钻、铬和铜含量的测定波长色散X-射线荧光光谱法（常规 法) GB/T25050 镍铁锭或块成分分析用样品的采取 GB/T25051镍铁颗粒成分分析用样品的采取 3原理 试料用硝酸-盐酸，硅高的试料加氢氟酸助溶，高氯酸冒烟分解。在微酸性溶液中用氟化物掩蔽铁、 铝、钛，六偏磷酸钠掩蔽锰。加人过量的EDTA，在pH为4.6以PAN为指示剂，用铜标准滴定溶液滴 定过量的EDTA后，根据铜标准滴定溶液的消耗量计算得出试样中镍、铜、钻的合量，用数学校正法扣 除铜量、钻量，计算得出试样中镍的质量分数。 4试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.1氟化铵，固体。 4.2盐酸羟胺，固体。 4.3硝酸p=1.42g/mL。 4.4盐酸,p=1.19g/mL。 4.5高氯酸，p=1.67g/mL。 4.6 氢氟酸，p=1.15g/mL。 4.7 氨水，p=0.90g/mL。 4.8 盐酸，1+1。 4. 9 乙酸-乙酸钠缓冲溶液·pH=4.6。称取144g无水乙酸钠，溶解于500mL水中，加入115mL冰乙 1 GB/T30072—2013 酸（p=1.05g/mL)，用水稀释至1L，混勺。 4.10六偏磷酸钠溶液，250g/L。称取125g六偏磷酸钠（NaPO：）于500mL烧杯中，加人300mL 水，搅拌待完全溶解后，用水稀释至500mL，混匀。 4.11镍标准溶液，1.000mg/mL。称取1.0000g纯镍（≥99.99%）置于400mL烧杯中，加入30mL 硝酸（4.3）低温加热溶解完全，煮沸除去氮的氧化物并蒸至小体积，取下稍冷。用水溶解盐类，冷却至室 温，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含镍1.000mg。 4.12硫酸铜（CuSO4·5H,O)标准滴定溶液，0.010mol/L。 4.12.1配制：称取2.5g硫酸铜（CuSO·5HzO）置于300mL烧杯中，加水溶解后，移人1000mL容 量瓶中，加入2滴～3滴硫酸（o=1.84g/mL），以水稀释至刻度，混匀。 (V.) 。 按式（1)计算硫酸铜标准滴定溶液（4.12)相当于EDTA标准溶液（4.13的毫升数： k=Vo 式中： k—-换算系数，即1mL硫酸铜标准滴定溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数； V一移取EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； V。滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。 平行标定3份，消耗硫酸铜标准滴定溶液体积的极差不超过0.10mL，取其平均值，否则重新标定， 结果保留4位有效数字。 4.13EDTA标准溶液 4.13.1二水合乙二胺四乙酸二钠（CloHlNzO.Na2·2HzO)的水溶液，0.010mol/L 4.13.2二水合乙二胺四乙酸二钠（C1H1NzOgNaz·2HO)的水溶液，0.015mol/L。 4.13.3标定 移取25.00mL（V，）镍标准溶液（4.11)3份分别置于500mL锥型瓶中，加水至60mL，加入25滴盐酸 （4.4），准确加人50.00mLEDTA标准溶液（4.13.1)或准确加入35.00mLEDTA标准溶液（4.13.2）（V）， 加人25mLpH为4.6乙酸-乙酸钠缓冲溶液（4.9），煮沸取下，加入7滴PAN指示剂（4.14），热用硫酸 铜标准滴定溶液（4.12)滴定，不断振荡下滴定至红色出现为终点，记录消耗的体积（V）。 按式（2）计算EDTA标准溶液（4.13）的实际浓度： pV2 C=(V.-kV)X58.69 .......(2) 式中： c EDTA标准溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（moL/L）； 镍标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V2 移取镍标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V3 加入EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； k 换算系数，即1mL硫酸铜标准滴定溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数； V. 标定镍标准溶液时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 58.69一镍的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/moL）。 平行标定3份，消耗硫酸铜标准滴定溶液体积的极差不超过0.10mL，取其平均值，否则重新标定， 2 GB/T30072—2013 结果保留4位有效数字。 4.14PAN[1-（2-吡啶偶氮-2-萘酚］乙醇溶液，2.0g/L。 5仪器 分析中仅使用通常的实验室仪器。 6取制样 按照GB/T25050和GB/T25051的规定执行取制样。 7分析步骤 7.1试料 按表1称取试料的量，精确至0.0001g。 表1 试料量 镍含量（质量分数）/% 试料量/g 稀释分取比 加入EDTA标准溶液的浓度/mol/L） 12.00~35.00 0.30 50/200 0.010 >35.00~55.00 0. 20 50/200 0.010 >55.00~85.00 0.20 50/200 0.015 7.2空白试验 随同试料进行空白试验。 SAG 7.3测定 将试料（7.1)置于400mL烧杯中，加人15mL硝酸（4.3）、10mL盐酸（4.4)置于电热板上低温加热溶 解，溶解试料至无明显反应。硅含量大于1%的试料，可滴加3滴～8滴氢氟酸（4.6)助溶。加人10mL高 氯酸（4.5)继续低温溶至试料分解完全，冒高氯酸烟至近干，取下。加人10mL盐酸（4.8），用蒸馏水吹洗 杯壁，加水至约50mL。微热煮沸溶解盐类，取下。流水冷却至室温。移入200mL容量瓶中，用水稀释至 刻度，混匀。 移取50.00mL试液于500mL锥形瓶中或400mL烧杯中，以氨水（4.7)调至有絮状沉淀产生，盐酸 （4.4)调至沉淀恰消失并过加25滴盐酸（4.4)。加入1.0g盐酸羟胺（4.2）、10g氟化铵（4.1)，振荡或搅拌 溶解，加人10mL六偏磷酸钠溶液（4.10），振荡。准确加人按1mg镍约需0.010mol/L的EDTA标准溶 液1.70mL或约需0.015mol/L的EDTA标准溶液1.13mL的理论计算值并过量5.00mL~10.00mL 的EDTA标准溶液（4.13）（V，），加入25mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（4.9）煮沸取下。立即加人6滴8滴 PAN指示剂（4.14），趁热用硫酸铜标准滴定溶液（4.12)滴定，临近终点时液面呈浅灰色，此时补加1滴 PAN指示剂（4.14），不断振荡或不断搅拌滴定至红色出现为终点，记录消耗的体积（V）。 3