对甲苯磺酰氯 4-Toluene sulfonyl chloride ICS 71.060.50 G 12 ZZB 浙江制造团体标准 T/ZZB 1050—2019 2019 - 03 - 27发布 2019 - 04 -30实施 浙江省品牌建设联合会 发布 ZHEJIANG MADE T/ZZB 1050—201 9 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 本标准由浙江省品牌建设联合会提出并归口。 本标准由浙江蓝箭万帮标准技术有限公司 牵头组织制 定。 本标准主要起草单位： 浙江嘉化能源化工股份有限公司。 本标准参与起草单位：浙江嘉化新材料有限公司 。 本标准主要起草人：徐文梅、于海明、孙宇、余能超、王宏亮、吴忠。 本标准由浙江蓝箭万帮标准技术有限公司 负责解释。 ZHEJIANG MADE T/ZZB 1050—201 9 1 对甲苯磺酰氯 警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并应符合国家有关法规的规定。 1 范围 本标准规定了对甲苯磺酰氯 的基本要求、技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮 存和质量承诺。 本标准适用于由甲苯为原料生产的对甲苯磺酰氯。 分子式：C 7H7ClO2S 结构式： 相对分子质量： 190.65（按 2016年国际相对原子质量） 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 190 危险货物包装标志 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 606 化学试剂 水分测定通用方法 卡尔·费休法 GB/T 617 化学试剂 熔点范围测定通用方法 GB/T 3143 液体化学产品颜色测定方法 GB/T 3406 石油甲苯 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9722 气相色谱法通则 GB/T 13549 工业氯磺酸 3 基本要求 3.1 设计研发 应具备对甲苯磺酰氯生产工艺研发及工业化生产的能力。 H3C SO OCl ZHEJIANG MADET/ZZB 1050 —2019 2 3.2 原材料 3.2.1 甲苯 甲苯的技术要求应符合表 1的规定。 表1 甲苯技术要求 序号 项 目 指 标 1 外观 透明液体，无不溶水及机械杂质 2 密度（20℃）/ （kg/m3） 865～868 3 纯度，w/% ≥ 99.80 4 苯含量，w/% ≤ 0.10 5 C8芳烃含量，w/% ≤ 0.10 6 非芳烃含量，w/% ≤ 0.20 7 酸洗比色 酸层颜色不深于 1000mL稀盐酸中含 0.2g重铬酸钾的标准溶液 注：所以指标测试按石油甲苯GB/T 3406- 2010方法测试。 3.2.2 工业氯磺酸 工业氯磺酸的技术要求应符合表 2的规定。 表2 工业氯磺酸技术要求 序号 项 目 指 标 1 外观 无混浊的透明液体 2 氯磺酸（HSO 3Cl），w/% ≥ 98.0 3 硫酸（H 2SO4），w/% ≤ 2.0 4 灰分，w/% ≤ 0.03 5 铁（Fe），w/% ≤ 0.01 6 色度/mL ≤ 10 注：所以指标测试按工业氯磺酸GB/T 13549 -2016方法测试。 3.3 工艺及制造 3.3.1 采用连续化生产工艺技术、集散控制系统（DCS），具备在线监测、联锁控制报警系统。 3.3.2 生产过程采用全密闭化，具备溶剂回收再利用能力。 3.3.3 应具备SIS紧急停车系统。 3.4 检测能力 3.4.1 应具备对原料甲苯、工业氯磺酸全项目的检测验证能力。 3.4.2 应具备对甲苯磺酰氯、邻甲苯磺酰氯、二氯甲烷、二苯砜、游离酸、初熔点、色度和水分全项目的 检测验证能力。 4 技术要求 4.1 一般规定 ZHEJIANG MADE T/ZZB 1050—201 9 3 本标准中所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和符合 GB/T 6682规定的三级 水。试验中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T 601、GB/T 602 和GB/T 603的规定制备。 4.2 外观 白色结晶，无机械杂质。 4.3 技术指标 对甲苯磺酰氯的技术指标应符合表3 的规定。 表3 技术指标 项 目 指标 对甲苯磺酰氯,w/% ≥99.50 邻甲苯磺酰氯,w/% ≤0.07 二氯甲烷,w/% ≤0.20 二苯砜,w/% ≤0.02 游离酸,w/%（以甲苯磺酸计） ≤0.10 初熔点,℃ ≥67.0 色度/Hazen(400g/L 丙酮溶液） ≤20 水分,w/% ≤0.05 5 试验方法 警示——试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。 5.1 外观 在自然光或日光灯下目视观察。 5.2 对甲苯磺酰氯质量分数、邻甲苯磺酰氯质量分数、二氯甲烷质量分数、二苯砜质量分数的测定 5.2.1 方法提要 采用气相色谱法，在选定的工作条件下，样品经气化通过毛细管柱，使其中各组分得到分离，用氢 火焰离子化检测器检测，采用面积归一化法测得邻甲苯磺酰氯质量分数。通过扣除游离酸、水分和二氯 甲烷的质量分数得到对甲苯磺酰氯质量分数。 5.2.2 仪器及试剂 5.2.2.1 气相色谱仪：具毛细管柱分流进样口和氢火焰检测器。其灵敏度和稳定性应符合 GB/T 9722 的 规定，仪器的线性范围应满足分析要求。 5.2.2.2 色谱数据处理机或色谱工作站。 5.2.2.3 微量进样器：10μL 。 5.2.2.4 三氯甲烷。 5.2.2.5 氮气：体积分数不低于 99.99%，经硅胶与分子筛干燥、净化。 5.2.2.6 氢气：体积分数不低于 99.9%，经硅胶与分子筛干燥、净化。 ZHEJIANG MADET/ZZB 1050 —2019 4 5.2.2.7 空气：经硅胶与分子筛干燥、净化。 5.2.3 色谱柱及典型色谱工作条件 推荐的色谱柱及色谱操作条件见表4，典型的色谱图及各组分相对保留值分别见附录A 中图A.1和表 A.1。 表4 推荐的色谱柱及色谱操作条件 参 数 名 称 参 数 值 色谱柱 5％苯基，95％聚二甲基硅氧烷 色谱柱规格 30m×0.53mm× 1.0μm 汽化室温度/ ℃ 250 柱箱温度/ ℃ 140 检测器温度/ ℃ 300 载气（N 2）mL/min 1.5 空气mL/min 200 氢气mL/min 25 尾吹mL/min 25 分流比 30∶1 进样量 μL 0.5 5.2.4 测定步骤 称取约0.5g（精确至 0.0001g） 试样于30mL容量瓶中，加入 10mL三氯甲烷（分析纯）溶解，摇匀。 在仪器操作条件下，待稳定后，注入试样溶液 0.5μL。 5.2.5 计算 以质量分数表示的对甲苯磺酰氯含量 W1按式（1）计算： ( ) 1006 5 4 31 1 W W W WAAW i− − − − ×∑=…………………………………………………(1) 以质量分数表示的邻甲苯磺酰氯含量 W2按式（2）计算： 1002 2×∑= iAAW ………………………………………………………………………(2) 以质量分数表示的二氯甲烷含量 W3式（3）计算： 1001 3 3×∑= iAf AW ………………………………………………………………………(3) 以质量分数表示的二苯砜含量W 4式（4）计算： 1002 4 4×∑= iAf AW ………………………………………………………………………(4) 式中： A1——对甲苯磺酰氯的峰面积； A2——邻甲苯磺酰氯的峰面积； A3——二氯甲烷的峰面积； A6——二苯砜的峰面积 ； ZHEJIANG MADE T/ZZB 1050—201 9 5 ΣAi——溶剂峰和二氯甲烷之外的所有其余峰面积之和； W5——以质量分数表示的游离酸（以 C7H8SO3计）含量， %； W6——以质量分数表示的