ICS 77.120. 30 H 13 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 5121.12—2008 代替GB/T5121.12—1996,GB/T13293.4—1991 铜及铜合金化学分析方法 第12部分：锑含量的测定 Methods for chemical analysis of copper and copper alloys- Part 12:Determination of antimony content (ISO 5956: 1986, Copper and copper alloys—Determination of antimony content--Rhodamine B spectrometric method, MOD) 2008-06-17发布 2008-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 数码防伪 中国国家标准化管理委员会 GB/T5121.12-—2008 前言 GB/T5121《铜及铜合金化学分析方法》共有27部分。 第1部分：铜含量的测定； -第2部分：磷含量的测定； 第3部分：铅含量的测定； 第4部分：碳、硫含量的测定； 第5部分：镍含量的测定； 第6部分：铋含量的测定； 第7部分：含量的测定； -第8部分：氧含量的测定； -第9部分：铁含量的测定； 第10部分：锡含量的测定； -第11部分：锌含量的测定； 第12部分：锑含量的测定； 第13部分：铝含量的测定； -第14部分：锰含量的测定； -第15部分：钻含量的测定； -第16部分：铬含量的测定； 第17部分：铍含量的测定； 第18部分：镁含量的测定； 第19部分：银含量的测定； -第20部分：锆含量的测定； -第21部分：钛含量的测定； 一第22部分：镉含量的测定； -第23部分：硅含量的测定； 第24部分：硒、碲含量的测定； 一第25部分：硼含量的测定； 第26部分：汞含量的测定； 第27部分：电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为第12部分。 本部分包括方法一、方法二、方法三。锑的质量分数在0.0010%～0.070%时，仲裁时推荐采用方 法二。 本部分方法三等同采用ISO5956：1986《铜合金———锑量的测定——罗丹明B光度法》，与国际标 推相比作了如下编辑性修改： 一用小数点“”代替在国际标准中作为小数点的逗号“，”； 用“本方法”代替“本国际标准”； 修改了国际标准中非法定计量单位； 一将公式、章条号、表号进行重新编序； 一删除了国际标准中封面、自次、前言和引言。 I GB/T 5121.12—2008 本部分代替GB/T5121.12—1996《铜及铜合金化学分析方法锑量的测定》和GB/T13293.4- 1991《高纯阴极铜化学分析方法5-Br-PADAP分光光度法测定锑量》。 本部分与GB/T5121.12—1996、GB/T13293.4-—1991相比，主要变动如下： 一方法一是对GB/T13293.4一1991的修订。采用氢化物发生-原子荧光光谱法”代替原标准 “5-Br-PADAP分光光度法”。测定范围由0.00005%0.001%改为0.00005%～ 0.0020%; 一方法二是对GB/T5121.12-1996的修订，补充了质量保证和控制条款，增加了精密度条款； -增加了方法三：等同采用国际标准ISO5956：1986《铜合金——量的测定一—罗丹明B光 度法》。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本部分由中铝洛阳铜业有限公司、北京矿冶研究总院、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责 起草。 本部分方法一由江西铜业集团公司贵溪冶炼厂、北京矿冶研究总院起草。 本部分方法一由铜陵有色金属集团控股公司参加起草。 本部分方法一主要起草人：占光仙、卢秋兰、梁亚群、于力、汤淑芳。 本部分方法一主要验证人：樊占芳、高红波。 本部分方法二由甘肃西北铜加工有限责任公司起草。 本部分方法二由中铝洛阳铜业有限公司公司、中铝沈阳有色金属加工有限公司参加起草。 本部分方法二主要起草人：杨桂平、李文军。 本部分方法二主要验证人：王惠、孙爱平、谢丽云、靳宽利。 本部分方法三由中铝洛阳铜业有限公司、北京矿冶研究总院、中国有色金属工业标准计量质量研究 所起草。 本部分方法三主要起草人：张敬华、李华昌、杨丽娟。 本部分方法三主要验证人：符斌、夏庆珠。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T5121.12-1996、GB/T13293.4—1991。 II GB/T 5121.12—2008 铜及铜合金化学分析方法 第12部分：锑含量的测定 1方法一氢化物发生-无色散原子荧光光谱法 1.1范围 本方法规定了铜及铜合金中锑含量的测定方法。 本方法适用于中铜及铜合金中锑含量的测定，测定范围：0.00005%0.0020%。 1.2方法原理 试样用硝酸溶解，在氨性介质中用氢氧化镧共沉淀锑并与基体铜分离，沉淀以热盐酸溶解。在氢化 物发生器中，锑被硼氢化钾还原为氢化物，用氩气导人石英炉原子化器中，于原子荧光光谱仪上测定锑 元素的荧光强度。 1.3试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 1.3.1硝酸（1十1）优级纯。 1.3.2盐酸（p1.19g/mL）优级纯。 1.3.3盐酸(11+89)。 1.3.43 氨水（p0.90g/mL）BV耳级。 1.3.5氮水（5+95)。 1.3.7 硝酸镧（50g/L）：称取50g硝酸镧溶于1000mL水中，摇匀。 1.3.8硼氢化钾溶液(15g/L)：称取硼氢化钾15g溶于含氢氧化钾（5g/L)的1000mL水溶液中，摇 匀。现用现配。 摇匀。此溶液1mL含100μg。 20mL，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1μg。 1.4仪器 1.4.1原子荧光光谱仪，附锑高强度空心阴极灯。 1.4.2在仪器最佳工作条件下，凡达到下列指标者均可使用： —检出极限：不大于2×10-°g/mL。 —一精密度：用0.02μg/mL的锑标准溶液测量10次荧光强度，其标准偏差不应超过平均荧光强 度的5.0%。 —一AFS230型原子荧光光谱仪工作（推荐）条件。 1 GB/T5121.12—2008 表1仪器工作(推荐)条件 项目 工作条件 项目 工作条件 灯电流/mA 40 加液体积/mL 0. 5 负高压/V 280 加液时间/s 10 载气流量/(mL/min） 500 延迟时间/s 1 屏蔽气流量/(mL/min） 900 采样时间/s 15 石英炉高度/mm 8 炉温/℃ 200 曲线拟合/次 1 1.5试样 试样加工成屑状。 1.6分析步骤 1.6.1试料 称取20克试样（1.5），精确到0.001g。 表2分取试液体积、测定体积和硫脲-抗坏血酸混合溶液加入量 锑的质量分数/% 分取试液体积/mL 测定体积/mL 加人硫脲-抗坏血酸混合溶液/mL 0. 000 05~0. 000 20 20. 00 50 5 >0.000 20~0. 000 50 10. 00 100 10 >0.00050~0.0020 5. 00 100 10 1.6.2测定次数 独立地进行二次测定，取其平均值。 1.6.3空白试验 随同试料做2份空白试验，第一份加硝酸(1.3.1)15mL，第二份加硝酸(1.3.1)7.5mL，分别加人 5mL硝酸镧（1.3.7），加水稀释至150mL，在不断搅拌下，加氨水（1.3.4）中和并过量10mL（约 20mL），盖上表血加热至微沸，在70℃～80℃保温30min。以下按1.6.4.3步骤操作。第一份溶液移 入50mL容量瓶中，第二份溶液移入100mL容量瓶中。 1.6.4样品处理 1.6.4.1将试料(1.6.1)置于400mL的烧杯中，加150mL硝酸（1.3.1)，盖上表皿，低温加热至试料 完全溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却后移人200mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。 1.6.4.2按表2分取试液（1.6.4.1)于300mL的烧杯中，加入5mL硝酸镧（1.3.7)，加水稀释至体积 约150mL，在不断搅拌下，加氨水(1.3.4)使铜完全络合（此时溶液深蓝色）并过量10mL，盖上表血加 热至微沸，在70℃~80℃保温30min。 1.6.4.3用快速定量滤纸过滤，用热氨水（1.3.5）洗涤烧杯及沉淀各2次，再用热水洗涤1次，弃去 滤液。 1.6.4.4用热盐酸(1.3.3)将沉淀溶解于原烧杯，加水稀释至体积约150mL，在不断搅拌下，滴加氨水 （1.3.4)使铜完全络合（此时溶液淡蓝色）并过量5mL，盖上表血加热至微沸，在70℃~80℃保温 30 min. 1.6.4.5用快速定量滤纸过滤，用热氨水（1.3.5）洗涤烧杯及沉淀各2次，再用热水洗涤2次，弃去 滤液。 1.6.4.6用温热盐酸(1.3.3)将沉淀溶解于原烧杯中，按表2将溶液移入相应容量瓶中，并按表2加硫 脲-抗坏血酸混合溶液(1.3.6)，用盐酸(1.3.3)稀释至刻度，摇匀。 2 GB/T 5121.12—2008 1.6.4.7于原子荧光光谱仪与系列标准溶液同时，以水调零，测量溶液的荧光强度，减去随同试料同等 体积空白溶液的荧光强度，从工作曲线上查出相应的锑的质量浓度。 1.6.5工作曲线绘制 1.6.5.1分别移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL锑标准溶液（1.3.10)于 组50mL的容量瓶中，加人盐酸(1.3.2)5mL，硫脲-抗坏血酸混合溶液(1.3.6