ICS77.100 H11 中华人民共和国国家标准 GB/T4702.1—2016 代替GB/T4702.1—1997 金属铬 铬含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法 Chromiummetal—Determinationofchromiumcontent— Theammoniumferroussulfatetitrimetricmethod 2016-08-29发布 2017-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4702分为16个部分: ———第1部分:金属铬 铬含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法 ———第2部分:金属铬 硅含量的测定 高氯酸重量法 ———第3部分:金属铬 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法 ———第4部分:金属铬 铁含量的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法和火焰原子吸收光谱法 ———第5部分:金属铬 铝含量的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法和火焰原子吸收光谱法 ———第6部分:金属铬 铁、铝、硅和铜含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ———第7部分:金属铬 氮含量的测定 蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法 ———第8部分:金属铬化学分析方法 蒸馏-钼蓝分光光度法测定砷量 ———第9部分:金属铬化学分析方法 结晶紫分光光度法测定锑量 ———第10部分:金属铬化学分析方法 铜试剂分光光度法测定铜量 ———第11部分:金属铬化学分析方法 茜素紫分光光度法测定锡量 ———第12部分:金属铬 氧、氮、氢含量的测定 惰性气体熔融红外吸收法和热导法 ———第13部分:金属铬化学分析方法 示波极谱法测定铅量 ———第14部分:金属铬化学分析方法 红外线吸收法测定碳量 ———第15部分:金属铬 铅、锡、铋、锑、砷含量的测定 等离子体质谱法 ———第16部分:金属铬 硫含量的测定 红外线吸收法和燃烧中和滴定法 本部分为GB/T4702的第1部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4702.1—1997《金属铬化学分析方法 硫酸亚铁铵容量法测定铬量》。 本部分与GB/T4702.1—1997比较,主要技术变化如下: ———将标准名称改为《金属铬 铬含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法》; ———增加了“警告”用语; ———增加了“规范性引用文件”和“试验报告”; ———采用稀硫酸分解试料; ———试料量由0.5000g调整为0.200g(精确至0.0001g),溶完试料后,直接氧化滴定; ———用“硫酸锰溶液”代替“高锰酸钾溶液”; ———用“氯化钠溶液”代替“盐酸”分解高锰酸; ———采用硫酸亚铁铵标准滴定溶液直接滴定铬量,标准滴定溶液浓度由0.10mol/L修改为 0.13mol/L。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。 本部分起草单位:中信锦州金属股份有限公司、江苏省(沙钢)钢铁研究院、冶金工业信息标准研 究院。 本部分主要起草人:吴银军、刘英杰、年季强、张纪君、王亮、朱春要、陈自斌、卢春生。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T4702.1—1984、GB/T4702.1—1997。 ⅠGB/T4702.1—2016 金属铬 铬含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法 警告———使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T4702的本部分规定了硫酸亚铁铵滴定法测定金属铬中铬含量。 本部分适用于金属铬(钒≤0.20%)中铬含量的测定,测定范围(质量分数):≥97.00%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T4010 铁合金化学分析用试料的采取和制备 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T12805 实验室玻璃仪器 滴定管 3 原理 试料用稀硫酸溶解。在适当的硫酸酸度下,以硝酸银作催化剂,用过硫酸铵将三价铬氧化为六价, 以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定,测得铬的含量。 4 试剂和材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认的分析纯试剂,所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水, 应符合GB/T6682规定的三级及以上的水。 4.1 硫酸,ρ=1.84g/mL。 4.2 磷酸,ρ=1.70g/mL。 4.3 氯化钠溶液,50g/L。 4.4 硝酸银溶液,5g/L。 4.5 过硫酸铵溶液,250g/L,用时配制。 4.6 硫酸锰溶液,1g/L。 4.7 重铬酸钾标准溶液,c(1/6K2Cr2O7)=0.1000mol/L。 称取4.9040g经150℃~170℃干燥2h,并冷却至室温的重铬酸钾基准物质置于200mL玻璃烧 杯中,以少量水溶解后,移至1000mL容量瓶中,用水多次洗涤烧杯内壁,洗涤液倾入容量瓶中,用水稀 释至刻度,混匀。 4.8 硫酸亚铁铵标准滴定溶液,约0.13mol/L 4.8.1 配制:称取50.98g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于1000mL硫酸(5+95)中, 1GB/T4702.1—2016 混匀。 4.8.2 标定:移取50.00mL重铬酸钾标准溶液(见4.7)3份置于500mL的锥形瓶中,加入20mL硫酸 (1+3),5mL磷酸(见4.2),用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(见4.8.1)滴定,近终点时滴加8滴N-苯基邻 氨基苯甲酸指示剂溶液(见4.9),继续滴定至溶液紫红色转变为亮绿色即为终点。 按式(1)计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度: c2=c1×50.00 V1-V0……………………(1) 式中: c2 ———硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); c1———重铬酸钾标准溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); 50.00———移取重铬酸钾标准溶液的体积,单位为毫升(mL); V1———滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V0———滴定空白时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积,单位为毫升(mL)。 4.8.3 空白值(V0)的测定: 移取50.00mL重铬酸钾标准溶液(见4.7)于300mL锥形瓶中,加入20mL硫酸(1+3),5mL磷 酸(见4.2),保持100mL体积,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(见4.8)滴定,接近终点时,滴加8滴N-苯 基邻氨基苯甲酸指示剂(见4.9),继续滴定至溶液紫红色转变为亮绿色即为终点,记下滴定管读数V2。 再移取50.00mL重铬酸钾标准溶液(见4.7)于上述锥形瓶中,再用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(见4.8) 滴定至终点,记下滴定管读数V3,计算(V2-V3)即为空白值V0。 4.9 N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液,2g/L。 称取0.20gN-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶于100mL微热的碳酸钠溶液(2g/L)中,混匀。 5 仪器 分析中使用通常的实验室仪器,滴定管应符合GB/T12805的规定。 6 取制样 按照GB/T4010的规定进行取制样,试样应通过1.68mm筛孔。 7 分析步骤 7.1 称样量 称取0.200g试料,精确至0.0001g。 7.2 测定次数 同一试样,至少独立测定两次。 7.3 空白试验 随同试料进行空白试验,滴定前移取50.00mL重铬酸钾标准溶液(见4.7)于空白试验瓶中,用硫 酸亚铁铵标准滴定溶液(见4.8)滴定,接近终点时,滴加8滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液(见4.9), 继续滴定至溶液紫红色转变为亮绿色即为终点,记下滴定管读数V4。再移取50.00mL重铬酸钾标准 溶液(见4.7)于上述锥形瓶中,再用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(见4.8)滴定至终点,记下滴定管读数V5, 计算(V4-V5)即为空白值。 2GB/T4702.1—2016 7.4 测定 7.4.1 将试料(见7.1)置于500mL锥形瓶中,加入70mL水,加入12mL硫酸(见4.1),加入5mL磷 酸(见4.2),于低温加热至试料全部溶解,取下,以水稀释约200mL。 7.4.2 加入1mL~2mL硫酸锰溶液(见4.6),然后加入10mL硝酸银溶液(见4.4)和40mL过硫酸铵 溶液(见4.5),煮沸使铬氧化成重铬酸并呈现出高锰酸的微红色后,继续煮沸冒大气泡5min,使过量的 过硫酸铵分解。加入10mL氯化钠溶液(见4.3),煮沸使高锰酸完全分解,继续煮沸2min~3min,冷 却至室温,加水至体积约为200mL。 7.4.3 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(见4.8)滴定至溶液由橘黄色变为黄绿色,滴加8滴N-苯基邻氨基 苯甲酸指示剂溶液(见4.9),继续滴定至溶液由紫红色变为绿色即为终点。 8 分析结果的计算 按式(2)计算试料中铬的含量(质量分数)wCr,以%表示。 wCr=c2×V6-V01 ( )×0.01733 m0×100 ……………………(2) 式中: c2 ———标定后硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); V6———滴定试料溶液所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V01———滴定空白时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积,单位为毫升(mL); 0.01733———1mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液相当于铬的质量,单位为克每毫摩尔(g/mmol); m0———试料量,单位为克(g)。 9 允许差 两次分析结