书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ４７０１ ． ７ — ２００９ 代替 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．７ — １９８５ 钛铁 　 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法 犉犲狉狉狅狋犻狋犪狀犻狌犿 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆犺狅狊狆犺狅狉狌狊犮狅狀狋犲狀狋 — 犕狅犾狔犫犱狅犫犻狊犿狌狋犺狔犾狆犺狅狊狆犺狅狉犻犮犫犾狌犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 犪狀犱狋犺犲犿狅犾狔犫犱犲狀狌犿犫犾狌犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０７  ０８ 发布 ２０１０  ０４  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．７ — １９８５ 《 钛铁化学分析方法 　 钼蓝分光光度法测定磷量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．７ — １９８５ 比较 ， 主要变化为 ： ——— 新增了铋磷钼蓝分光光度法 ； ——— 在方法 ２ 钼蓝分光光度法中吸光度测定时将 “ 随同试料空白为参比 ” 改为 “ 以水为参比 ”。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口 。 本部分起草单位 ： 四川川投峨眉铁合金 （ 集团 ） 有限责任公司 。 本部分主要起草人 ： 唐华应 、 方艳 、 张映霞 、 史本兵 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ４７０１．７ — １９８５ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４７０１ ． ７ — ２００９ 钛铁 　 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法 　　 警告 ——— 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本部分规定了用铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法测定钛铁中的磷含量 。 本部分适用于钛铁中磷含量的测定 。 测定范围 （ 质量分数 ）： ０．０１０％ ～ ０．１５０％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 方法一 　 铋磷钼蓝分光光度法 ３ ． １ 　 原理 试料用硝酸 、 氢氟酸分解 ， 硫酸和高氯酸冒烟氧化磷 ， 以氢氧化钠使铁 、 钛等生成沉淀与磷分离 。 滤 液用硫酸酸化后 ， 在硫酸介质中 ， 用硫代硫酸钠还原高价砷 ， 磷与硝酸铋 、 钼酸铵形成磷铋钼三元配位 物 ， 用抗坏血酸还原后磷形成铋磷钼蓝 ， 于分光光度计上 ７００ｎｍ 波长处测量其吸光度 ， 在校准曲线上 查得磷的质量 ， 计算得出试样中磷的含量 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 硝酸 ， ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ２ 　 氢氟酸 ， ρ １．１５ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ３ 　 高氯酸 ， ρ １．６７ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ４ 　 硫酸 ， ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 硫酸 ， １＋５ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 硫酸 ， １＋７ 。 ３ ． ２ ． ７ 　 氢氧化钠溶液 ， ２００ｇ ／ Ｌ 。 贮存于塑料瓶中 。 ３ ． ２ ． ８ 　 硫代硫酸钠溶液 ， １０ｇ ／ Ｌ 。 １Ｌ 中含 ２０ｇ 无水亚硫酸钠 ， 用时配制 。 ３ ． ２ ． ９ 　 硝酸铋溶液 ， ３０ｇ ／ Ｌ 。 称取 １５ｇ 硝酸铋 ［ Ｂｉ （ ＮＯ ３ ） ３ · ５Ｈ ２ Ｏ ］， 置于 ６００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５０ｍＬ 硝酸 （ １．４２ｇ ／ ｍＬ ） 中 ， 待完全溶解后 ， 加入 ２ｇ 尿素 ， ４５０ｍＬ 水 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １０ 　 钼酸铵溶液 ， ３５ｇ ／ Ｌ 。 称取 ３．５ｇ 钼酸铵 ［（ ＮＨ ４ ） ６ Ｍｏ ７ Ｏ ２４ · ４Ｈ ２ Ｏ ］， 置于 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 加 入 １００ｍＬ 水 ， 温热溶解 ， 混匀 。 过滤后使用 。 ３ ． ２ ． １１ 　 抗坏血酸溶液 ， １０ｇ ／ Ｌ 。 称取抗坏血酸 ５ｇ ， 置于 ６００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５００ｍＬ 乙醇 （ １＋１ ）， 混 匀 。 用时配制 。 ３ ． ２ ． １２ 　 硫酸铁铵溶液 ， ９０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ４５ｇ 硫酸铁铵 （ ＮＨ ４ Ｆｅ （ ＳＯ ４ ） ２ · １２Ｈ ２ Ｏ ） 置于 ６００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ８５ｍＬ 水 ， 加入 １５ｍＬ 硫酸 （ ３．２．５ ）， 溶解完全后 ， 加入 ４００ｍＬ 水 ， 混匀 。 １ 犌犅 ／ 犜 ４７０１ ． ７ — ２００９ ３ ． ２ ． １３ 　 磷标准溶液 ３ ． ２ ． １３ ． １ 　 称取 ０．４３９４ｇ 预先在 １０５℃ ～ １１０℃ 烘干至恒量的磷酸二氢钾 （ ＫＨ ２ ＰＯ ４ ， 基准试剂 ）， 置 于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 以水溶解后移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含磷 １００ μ ｇ 。 ３ ． ２ ． １３ ． ２ 　 移取 ５０．００ｍＬ 磷标准溶液 （ ３．２．１３．１ ） 于 ５００ｍＬ 容量瓶 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含磷 １０ μ ｇ 。 ３ ． ３ 　 仪器 分析中使用通常的实验室仪器 。 ３ ． ４ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 ， 试样应通过 ０．１２５ｍｍ 筛孔 。 ３ ． ５ 　 分析步骤 ３ ． ５ ． １ 　 试料量 按表 １ 称取试样 ， 准确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 试料量 磷含量 （ 质量分数 ）／ ％ 试料量 ／ ｇ ０．０１０ ～ ０．０８０ １．００ ＞ ０．０８０ ～ ０．１５０ ０．５０ ３ ． ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料进行空白试验 。 ３ ． ５ ． ３ 　 测定 ３ ． ５ ． ３ ． １ 　 试料溶液的制备 将试料 （ ３．５．１ ） 置于铂皿或聚四氟乙烯烧杯中 ， 盖上表皿 ， 加入 ２０ｍＬ 硝酸 （ ３．２．１ ）， 缓慢分次滴加 少量氢氟酸 （ ３．２．２ ） 至试样溶解 ， 取下表皿 ， 加入 １０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．４ ） 和 １０ｍＬ 高氯酸 （ ３．２．３ ） 于低温电 热板上加热至几乎不再冒硫酸白烟 ， 取下冷却 。 加入 １０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．５ ）， ４０ｍＬ 温水 ， 加热溶解可溶 性盐类 ， 移入 ５００ｍＬ 烧杯中 ， 以热水稀释至约 １００ｍＬ ， 边搅拌边加入氢氧化钠溶液 （ ３．２．７ ） 至生成沉 淀并一次过量 ４０ｍＬ 。 加热煮沸 ３ｍｉｎ ～ ５ｍｉｎ ， 取下 ， 冷却至室温 。 移入 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释 至刻度 ， 混匀 。 以中速滤纸干过滤 ， 弃去最初滤液 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ 　 显色与测定 ３ ． ５ ． ３ ． ２ ． １ 　 移取 １０．００ｍＬ 滤液 （ ３．５．３．１ ） 于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．６ ）， 加入 １．００ｍＬ 硫酸铁铵溶液 （ ３．２．１２ ）， ５ｍＬ 硫代硫酸钠溶液 （ ３．２．８ ）， ５ｍＬ 硝酸铋溶液 （ ３．２．９ ）， 加入 ５ｍＬ 钼酸铵溶液 （ ３．２．１０ ）， 混匀 ， 再加入 ５ｍＬ 抗坏血酸溶液 （ ３．２．１１ ）， 混匀 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ ． ２ 　 常温静置 １５ｍｉｎ ， 于分光光度计上 ７００ｎｍ 波长处 ， 用适当吸收皿 ， 以蒸馏水为参比 ， 测量 其吸光度 ， 减去随同空白的吸光度得到试料溶液的净吸光度 ， 从校准曲线 （ ３．５．４ ） 上查出相应的磷的 质量 。 ３ ． ５ ． ４ 　 校准曲线的绘制 ３ ． ５ ． ４ ． １ 　 在一组 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 分别加入 ０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ３．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ５．００ｍＬ 磷 标准溶液 （ ３．２．１３．２ ）， 加入 １０ｍＬ 硫酸溶液 （ ３．２．６ ）， 加入 １．００ｍＬ 硫酸铁铵溶液 （ ３．２．１２ ）， 以下按照 ３．５．３．２．１ 中 “ 加入 ５ｍＬ 硫代硫酸钠溶液 （ ３．２．８ ）” 及后续步骤进行 。 常温静置 １５ｍｉｎ ， 以蒸馏水为参 比 ， 于分光光度计上 ７００ｎｍ 波长处 ， 用适当吸收皿测量其吸光度 。 ３ ． ５ ． ４ ． ２ 　 校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度 ， 为磷校准曲线系列溶液的净吸光 度 ， 以磷的质量 （ μ ｇ ） 为横坐标 ， 净吸光度为纵坐标 ， 绘制校准曲线 。 ３ ． ６ 　 分析结果的计算 按式 （ １ ） 计算试样中磷的含量 （ 质量分数 ） 狑 （ Ｐ ）， 数值以 ％ 表示 ： ２ 犌犅 ／ 犜 ４７０１ ． ７ — ２００９ 狑 （ Ｐ