书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ４７０１ ． ６ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．６ — １９８４ 钛铁 　 铝含量的测定 　 犈犇犜犃 滴定法 犉犲狉狉狅狋犻狋犪狀犻狌犿 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪犾狌犿犻狀狌犿犮狅狀狋犲狀狋 — 犈犇犜犃狋犻狋狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０５  １３ 发布 ２００８  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书中华人民共和国 国家标准 钛铁 　 铝含量的测定 　 犈犇犜犃 滴定法 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．６ — ２００８  中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街 １６ 号 邮政编码 ： １０００４５ 网址 ｗｗｗ．ｓｐｃ．ｎｅｔ．ｃｎ 电话 ： ６８５２３９４６ 　 ６８５１７５４８ 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销  开本 ８８０×１２３０１ ／ １６ 　 印张 ０．５ 　 字数 ８ 千字 ２００８ 年 ７ 月第一版 　 ２００８ 年 ７ 月第一次印刷  书号 ： １５５０６６ · １３２２７２ 如有印装差错 　 由本社发行中心调换 版权专有 　 侵权必究 举报电话 ：（ ０１０ ） ６８５３３５３３ 书 书 书前 　　 言 　　 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．６ — １９８４ 《 钛铁化学分析方法 　 ８ 羟基喹啉容量法测定铝量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．６ — １９８４ 相比较 ， 主要进行了以下技术修改 ： ——— 试料量由 ０．５０ｇ 调整为 ０．２５ｇ ； ——— 采用硝酸 、 氢氟酸 、 硫酸分解试料 ， 残渣进行回收处理代替盐酸 、 硝酸分解试料 ； ——— 采用盐酸 — 六次甲基四胺分离干扰元素 ， 代替 ８ 羟基喹啉分离干扰元素的过程 ； ——— 采用 ＥＤＴＡ 滴定法代替加入过量的溴酸钾标准滴定溶液 ， 再加入碘化钾生成碘 ， 以淀粉为指 示剂 ， 用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定的方法 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由冶金工业信息标准研究院归口 。 本部分起草单位 ： 中钢集团吉林铁合金股份有限公司 。 本部分主要起草人 ： 高玉敏 、 刘冰 、 袁萍 、 张光荣 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ４７０１．６ — １９８４ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４７０１ ． ６ — ２００８ 钛铁 　 铝含量的测定 　 犈犇犜犃 滴定法 　　 警告 ： 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本部分规定了 ＥＤＴＡ 滴定法测定钛铁中铝的含量 。 本部分适用于钛铁中铝含量的测定 ， 测定范围 （ 质量分数 ）： ３．００％ ～ １２．００％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 原理 试料用硝酸 、 氢氟酸 、 硫酸分解 ， 经六次甲基四胺 、 强碱分离后 ， 滤液调节 ｐＨ 值 ， 加入过量的 ＥＤＴＡ 标准滴定溶液 ， 以 ＰＡＮ 为指示剂 ， 用铜标准滴定溶液回滴过量的 ＥＤＴＡ 标准滴定溶液 ， 然后加入氟化 钠置换铝 ， 再用铜标准滴定溶液滴定 ， 根据铜标准滴定溶液消耗量 ， 计算铝的含量 。 ４ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ４ ． １ 　 硫酸氢钠 ， 固体 。 ４ ． ２ 　 硝酸 ， ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ３ 　 氢氟酸 ， ρ １．１５ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ４ 　 盐酸 ， ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ５ 　 过氧化氢 ， ρ １．１０ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ６ 　 氨水 ， ρ ０．９０ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ７ 　 盐酸 ， １＋１ 。 ４ ． ８ 　 盐酸 ， １＋９９ 。 ４ ． ９ 　 硫酸 ， １＋１ 。 ４ ． １０ 　 六次甲基四胺溶液 ， ２５０ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １１ 　 六次甲基四胺洗液 ， ５ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １２ 　 氢氧化钠溶液 ， ５００ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １３ 　 氟化钠溶液 ， ５０ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １４ 　 乙酸  乙酸铵缓冲溶液 ， 称取 ２００ｇ 乙酸铵溶于水中 ， 加入 １０ｍＬ 乙酸 ， 用水稀释至 １０００ｍＬ ， 混匀 。 ４ ． １５ 　 苦杏仁酸溶液 ， ５０ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １６ 　 铝标准溶液 ４ ． １６ ． １ 　 称取 １．００００ｇ 高纯铝 （ ≥ ９９．９９％ ） 于 ４００ｍＬ 聚四氟乙烯烧杯中 ， 加入 １００ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ） 低温加热溶解完全后 ， 冷却 ， 以盐酸 （ ４．７ ） 中和至沉淀溶解并过量 ２０ｍＬ ， 冷却至室温 ， 移入 １ 犌犅 ／ 犜 ４７０１ ． ６ — ２００８ １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此标准溶液 １ｍＬ 含 １．００ｍｇ 铝 。 ４ ． １６ ． ２ 　 移取铝标准溶液 （ ４．１６．１ ） １００．００ｍＬ 于 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此标准溶 液 １ｍＬ 含 ０．５０ｍｇ 铝 。 ４ ． １７ 　 硫酸铜标准滴定溶液 ， ０．０１０ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ４ ． １７ ． １ 　 配制 ： 称取 ５．００ｇ 硫酸铜 （ ＣｕＳＯ ４ · ５Ｈ ２ Ｏ ） 于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入约 １００ｍＬ 水 ， 加入 ２ 滴硫 酸 （ １＋４ ）， 溶解后 ， 以水稀释至 ２０００ｍＬ ， 混匀 。 ４ ． １７ ． ２ 　 标定 ： 移取 ２０．００ｍＬＥＤＴＡ 标准滴定溶液 （ ４．１８ ） 于 ５００ｍＬ 三角瓶中 ， 加入 ５０ｍＬ 水 ， 加入 ３ 滴对硝基酚指示剂溶液 （ ４．２０ ）， 用盐酸 （ ４．７ ） 和氨水 （ ４．６ ） 调至黄色刚退 ， 过加 ２ 滴盐酸 （ ４．７ ）， 加入 ２０ｍＬ 缓冲溶液 （ ４．１４ ） 煮沸 ３ｍｉｎ ， 取下 ， 加入 ５ｍＬ 苦杏仁酸溶液 （ ４．１５ ）， 摇动 １０ｓ ， 加入 ５ 滴 ～ ６ 滴 ＰＡＮ 指示剂溶液 （ ４．１９ ）， 用硫酸铜标准滴定溶液 （ ４．１７ ）， 滴定至紫红色为终点 。 按式 （ １ ） 计算硫酸铜标准滴定溶液换算为 ＥＤＴＡ 标准溶液的体积比系数 ： 犓 ＝ 犞 １ 犞 ２ ……………………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犞 １ ——— 移取 ＥＤＴＡ 标准滴定溶液的体积 ， ｍＬ ； 犞 ２ ——— 滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积 ， ｍＬ ； 犓 ——— 硫酸铜标准滴定溶液换算为 ＥＤＴＡ 标准滴定溶液的体积比系数 。 ４ ． １８ 　 ＥＤＴＡ （ 二水合乙二胺四乙酸二钠 ） 标准滴定溶液 ， ０．０１０ｍｏｌ ／ Ｌ ： ４ ． １８ ． １ 　 配制 ： 称取 ＥＤＴＡ７．４５ｇ 于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入约 １００ｍＬ 水 ， 加热溶解后 ， 以水稀释至 ２０００ｍＬ ， 混匀 。 ４ ． １８ ． ２ 　 标定 ： 移取 ２０．００ｍＬ 铝标准溶液 （ ４．１６．２ ） 三份于 ５００ｍＬ 三角瓶中 ， 加入 ５０ｍＬ 水 ， 加入 ５０ｍＬＥＤＴＡ 标准滴定溶液 （ ４．１８．１ ）， 加入 ３ 滴对硝基酚指示剂溶液 （ ４．２０ ）， 用氨水 （ ４．６ ） 和盐酸 （ ４．７ ） 调至黄色刚退 ， 过量加 ２ 滴盐酸 （ ４．７ ）， 加入 ２０ｍＬ 缓冲溶液 （ ４．１４ ） 煮沸 ３ｍｉｎ ， 取下 ， 加入 ５ｍＬ 苦杏仁酸溶液 （ ４．１５ ）， 摇动 １０ｓ ， 加入 ５ 滴 ～ ６ 滴 ＰＡＮ 指示剂溶液 （ ４．１９ ）， 用硫酸铜标准滴定溶液 （ ４．１７．１ ）， 滴定至紫红色 ， 再加入 ２５ｍＬ 氟化钠溶液 （ ４．１３ ）， 煮沸 １ｍｉｎ ， 立即取下 ， 用硫酸铜标准滴定 溶液 （ ４．１７．１ ） 滴定至紫红色为终点 。 随同标定进行空白试验 。 按式 （ ２ ） 计算 ＥＤＴＡ 标准滴定溶液对铝的滴定度 ： 犜 ＝ ２０ ． ００ × ０ ． ５０００ 犓 （ 犞 ３ － 犞 ４ ）……………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犜 ——— ＥＤＴＡ 标准滴定溶液对铝的滴定度 ， ｍｇ ／ ｍＬ ； 犞 ３ ——— 加入氟化钠后消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积 ， 当三份的极差不大于 ０．１ｍＬ 时取平均 值 ， ｍＬ ； 犞 ４ ——— 空白试验加入氟化钠后消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积 ， ｍＬ ； 犓 ——— 硫酸铜标准滴定溶液换算为 ＥＤＴＡ 标准滴定溶液的体积比系数 。 ４ ． １９ 　 ＰＡＮ 指示剂溶液 ， ５ｇ ／ Ｌ ， 乙醇溶液配制 。 ４ ． ２０ 　 对硝基酚指示剂溶液 ， ５ｇ ／ Ｌ ， 乙醇溶液配制 。 ５ 　 仪器 分析中使用通常的实验室仪器和设备