书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ４７０１ ． ４ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．４ ～ ４７０１．５ — １９８４ 钛铁 　 锰含量的测定 亚砷酸盐  亚硝酸盐滴定法和 高碘酸盐光度法 犉犲狉狉狅狋犻狋犪狀犻狌犿 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犿犪狀犵犪狀犲狊犲犮狅狀狋犲狀狋 — 犃狉狊犲狀犻狋犲狊犪犾狋犪狀犱狊狅犱犻狌犿狊犪犾狋狋犻狋狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱犪狀犱 狆犲狉犻狅犱犪狋犲狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０５  １３ 发布 ２００８  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本部分是对 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．４ — １９８４ 《 钛铁化学分析方法 　 过硫酸盐  亚砷酸盐容量法测定锰量 》 和 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．５ — １９８４ 《 钛铁化学分析方法 　 高碘酸盐光度法测定锰量 》 国家标准的整合修订 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．４ — １９８４ 和 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．５ — １９８４ 。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．４ — １９８４ 、 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．５ — １９８４ 相比较 ， 主要做了以下修改 ： ——— 试液分取量由 ２０．００ｍＬ 修改为 １０．００ｍＬ 和 ２０．００ｍＬ ； ——— 校准曲线绘制移取锰标准溶液量由 ０ ， １．００ ， ２．５０ ， ５．００ ， ７．５０ ， １０．００ ， １２．５０ ， １５．００ｍＬ 修改为 ０ ， １．００ｍＬ ， ２．００ｍＬ ， ４．００ｍＬ ， ６．００ｍＬ ， ８．００ｍＬ 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由冶金工业信息标准研究院归口 。 本部分起草单位 ： 中钢集团吉林铁合金股份有限公司 。 本部分主要起草人 ： 高玉敏 、 刘冰 、 吴丽玉 、 丛亚文 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ４７０１．４ — １９８４ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ４７０１．５ — １９８４ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４７０１ ． ４ — ２００８ 钛铁 　 锰含量的测定 亚砷酸盐  亚硝酸盐滴定法和 高碘酸盐光度法 　　 警告 ： 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本部分规定了亚砷酸盐  亚硝酸盐滴定法和高碘酸盐光度法测定钛铁中锰的含量 。 本部分适用于钛铁中锰含量的测定 。 其中亚砷酸盐  亚硝酸盐滴定法测定范围 （ 质量分数 ）： １．００％ ～ ４．００％ ； 高碘酸盐光度法测定范围 （ 质量分数 ）： ０．１０％ ～ １．５０％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过在本部分中的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后 所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成协议的各方 研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 方法一 　 亚砷酸盐  亚硝酸盐滴定法 ３ ． １ 　 原理 试料用硫酸 、 盐酸分解 ， 加热至冒硫酸烟 ， 以硝酸银为催化剂 ， 加过硫酸铵煮沸将锰氧化为高锰酸 ， 用亚砷酸钠  亚硝酸钠标准滴定溶液滴定 。 根据亚砷酸钠  亚硝酸钠标准滴定溶液的消耗量 ， 计算锰 含量 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 硝酸 ， ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ２ 　 盐酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ３ 　 硫酸 ， １＋３ 。 ３ ． ２ ． ４ 　 氯化钠溶液 ， ５ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 硝酸银溶液 ， ５ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 过硫酸铵溶液 ， ２５０ｇ ／ Ｌ ， 用时配制 ， 溶解时不能加热 。 ３ ． ２ ． ７ 　 混合酸 ： 向 ６５０ｍＬ 水中 ， 缓慢加入 １００ｍＬ 硫酸 （ ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ ）， 冷却后加入 ２５０ｍＬ 硝酸 （ ３．２．１ ）， 混匀 。 ３ ． ２ ． ８ 　 锰标准溶液 ３ ． ２ ． ８ ． １ 　 称取 １．００００ｇ 金属锰 （ 纯度 ９９．９％ 以上 ）， 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．３ ）， 加热 溶解 ， 取下冷却至室温 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １．００ｍｇ 锰 。 ３ ． ２ ． ８ ． ２ 　 移取 １０．００ｍＬ 锰标准溶液 （ ３．２．８．１ ）， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶 液 １ｍＬ 含 ０．１０ｍｇ 锰 。 ３ ． ２ ． ９ 　 亚砷酸钠  亚硝酸钠标准滴定溶液 ， ０．０２ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． ９ ． １ 　 配制 ： 称取 ０．５０００ｇ 优级纯三氧化二砷 ， 溶解于 ２０ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ） 中 ， 用水稀 １ 犌犅 ／ 犜 ４７０１ ． ４ — ２００８ 释至 ５００ｍＬ ， 以酚酞乙醇溶液 （ １０ｇ ／ Ｌ ） 为指示剂 ， 用硫酸 （ １＋１ ） 中和至红色消失 ， 再滴加碳酸钠溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ） 至红色出现 ， 然后再加入 ０．３５００ｇ 亚硝酸钠 ， 并使之全部溶解 （ 如浑浊应过滤 ）。 移入 １０００ｍＬ 棕色容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． ９ ． ２ 　 标定 ： 称取 ０．０６ｇ 不含锰的纯铁三份 ， 分别置于 ５００ｍＬ 锥形瓶中 ， 各加入锰标准溶液 （ ３．２．８．２ ）（ 所取锰量应与被滴定的试液中锰量相近 ）， 加入 ３０ｍＬ 混合酸 （ ３．２．７ ）， 加热溶解 ， 取下以水 稀释至 １５０ｍＬ ， 加入 １０ｍＬ 硝酸银溶液 （ ３．２．５ ）， 加热煮沸 ， 取下 ， 缓慢加入 １０ｍＬ 过硫酸铵溶液 （ ３．２．６ ）， 混匀 ， 继续加热煮沸 １ｍｉｎ ， 取下以流水冷却至室温 。 加入 １０ｍＬ 氯化钠溶液 （ ３．２．４ ）， 立即以 亚砷酸钠  亚硝酸钠标准滴定溶液 （ ３．２．９ ） 滴定至粉红色变为乳白色即为终点 。 同时做空白试验 （ 唯不加锰标准溶液 ）。 按式 （ １ ） 计算出亚砷酸钠  亚硝酸钠标准滴定溶液对锰的滴定度 。 犜 ＝ 犿 １ 犞 １ － 犞 ０１ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犜 ——— １ｍＬ 亚砷酸钠  亚硝酸钠标准滴定溶液相当于锰的量 ， 单位为克 ／ 毫升 ， ｇ ／ ｍＬ ； 犿 １ ——— 所取锰标准溶液的锰量 ， 单位为克 ， ｇ ； 犞 １ ——— 三份锰标准溶液所消耗亚砷酸钠  亚硝酸钠标准滴定溶液的平均体积 （ 若极差值超过 ０．１０ｍＬ 时应重新标定 ）， 单位为毫升 ， ｍＬ ； 犞 ０１ ——— 标定时空白试验所消耗亚砷酸钠  亚硝酸钠标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 ， ｍＬ 。 ３ ． ３ 　 仪器 分析中使用通常的实验室仪器和设备 。 ３ ． ４ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 ， 试料应通过 ０．１２５ｍｍ 筛孔 。 ３ ． ５ 　 分析步骤 ３ ． ５ ． １ 　 试料量 称取 ０．５０ｇ 试料 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ３ ． ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料进行空白试验 。 ３ ． ５ ． ３ 　 测定 ３ ． ５ ． ３ ． １ 　 试料溶液的制备 ： 将试料 （ ３．５．１ ） 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ３０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．３ ） 及 １０ｍＬ 盐 酸 （ ３．２．２ ）， 盖上表皿 ， 加热至试料完全溶解 ， 加入 ３ｍＬ 硝酸 （ ３．２．１ ） 进行氧化 ， 继续加热至冒浓硫酸 烟 。 取下冷却 ， 加入 ５０ｍＬ 水 ， 加热溶解可溶性盐类 ， 用定性滤纸过滤 ， 用热水洗净后 ， 将滤液移入 ２５０ｍＬ 容量瓶中 ， 冷却至室温 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ 　 氧化 ： 移取 ５０．００ｍＬ 试料溶液 （ ３．５．３．１ ）， 置于 ５００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 ３０ｍＬ 混合酸 （ ３．２．７ ）， 以热水稀释至 １５０ｍＬ ， 加入 １０ｍＬ 硝酸银溶液 （ ３．２．５ ）， 加热至沸 ， 取下 ， 缓慢加入 １０ｍＬ 过 硫酸铵溶液 （ ３．２．６ ）， 继续加热煮沸约 １ｍｉｎ ， 使锰氧化成高锰酸 ， 取下以流水冷却至室温 。 ３ ． ５ ． ３ ． ３ 　 滴定 ： 加入 １０ｍＬ 氯化钠溶液 （ ３．２．４ ）， 立即用亚砷酸钠  亚硝酸钠标准滴定溶液 （ ３．２．９ ） 滴定 至粉红色变为乳白色即为终点 。 ３ ． ６ 　 结果的计算 按式 （ ２ ） 计算试料中锰的含量 （ 质量分数 ）： 狑 （ Ｍｎ ）（ ％ ） ＝ 犜 ·（ 犞 ２ － 犞 ０２ ） 犿 ２ · 狉 １ × １００ …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犜 ——— １ｍＬ