书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ４７０１ ． ３ — ２００９ 代替 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．３ — １９８４ 钛铁 　 铜含量的测定 铜试剂光度法和火焰原子吸收光谱法 犉犲狉狉狅狋犻狋犪狀犻狌犿 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮狅狆狆犲狉犮狅狀狋犲狀狋 — 犜犺犲犇犇犜犆狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱犪狀犱狋犺犲犳犾犪犿犲 犪狋狅犿犻犮犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０７  ０８ 发布 ２０１０  ０４  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．３ — １９８４ 《 钛铁化学分析方法 　 铜试剂光度法测定铜量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ４７０１．３ — １９８４ 比较 ， 主要变化为 ： ——— 新增加了火焰原子吸收光谱法 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口 。 本部分起草单位 ： 四川川投峨眉铁合金 （ 集团 ） 有限责任公司 。 本部分主要起草人 ： 唐华应 、 方艳 、 张映霞 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ４７０１．３ — １９８４ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４７０１ ． ３ — ２００９ 钛铁 　 铜含量的测定 铜试剂光度法和火焰原子吸收光谱法 　　 警告 ——— 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本部分规定了用铜试剂光度法和火焰原子吸收光谱法测定钛铁中的铜含量 。 本部分适用于钛铁中铜含量的测定 。 测定范围 （ 质量分数 ）： ０．１０％ ～ １．００％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 方法一 　 铜试剂光度法 ３ ． １ 　 原理 试料用硝酸 、 氢氟酸溶解 ， 加柠檬酸掩蔽铁 、 钛等干扰元素 ， 在氨性溶液中 ， 加二乙基二硫代氨基甲 酸钠 （ ＤＤＴＣ ） 与铜生成难溶的棕黄胶体溶液 ， 加入阿拉伯胶溶液后于分光光度计上 ４６０ｎｍ 波长处 ， 测 量其吸光度 ， 在校准曲线上查得铜的质量 ， 计算得出试样中铜的含量 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 尿素 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ２ 　 氢氟酸 ， ρ １．１５ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ３ 　 硝酸 ， ２＋１ 。 ３ ． ２ ． ４ 　 氨水 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 硼酸溶液 ， ５０ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 柠檬酸铵溶液 ， ５００ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． ７ 　 ＤＤＴＣ 溶液 ， ２ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． ８ 　 阿拉伯胶溶液 ， １０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ２ｇ 阿拉伯胶 ， 溶解于 １００ｍＬ 热水中 ， 加入一小粒百里香酚 ， 用脱 脂棉过滤后 ， 以水稀释至 ２００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． ２ ． ９ 　 铜标准溶液 ： 称取 ０．５０００ｇ 纯铜 （ Ｃｕ ≥ ９９．９％ ）， 置于 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ３０ｍＬ 硝酸 （ ３＋５ ）， 加热溶解并煮沸除去氮的氧化物 ， 冷却至室温 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混 匀 。 此溶液 １ｍＬ 含铜 ５００ μ ｇ 。 ３ ． ３ 　 仪器 分析中使用通常的实验室仪器 。 ３ ． ４ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 ， 试样应通过 ０．１２５ｍｍ 筛孔 。 １ 犌犅 ／ 犜 ４７０１ ． ３ — ２００９ ３ ． ５ 　 分析步骤 ３ ． ５ ． １ 　 试料量 称取 ０．２５０ｇ 试料 ， 准确至 ０．０００１ｇ 。 ３ ． ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料进行空白试验 。 ３ ． ５ ． ３ 　 测定 ３ ． ５ ． ３ ． １ 　 试料溶液的制备 将试料 （ ３．５．１ ） 置于铂皿中 ， 加入 １８ｍＬ 硝酸 （ ３．２．３ ）， 缓慢滴加 １ｍＬ 氢氟酸 （ ３．２．２ ）， 低温加热使 试样完全溶解 。 加入 ２５ｍＬ 硼酸溶液 （ ３．２．５ ）， 混匀 ， 冷却至室温 。 移入 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至 刻度 ， 混匀 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ 　 显色与测定 ３ ． ５ ． ３ ． ２ ． １ 　 移取 １０．００ｍＬ 溶液 （ ３．５．３．１ ） 两份 ， 分别置于两个 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 各加入 ０．２ｇ 尿素 （ ３．２．１ ）， 摇动使其溶解 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ ． ２ 　 参比溶液 ： 依次加入 ５ｍＬ 柠檬酸铵溶液 （ ３．２．６ ）、 ５ｍＬ 阿拉伯胶溶液 （ ３．２．８ ） 和 １０ｍＬ 氨 水 （ ３．２．４ ）， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ ． ３ 　 显色溶液 ： 将另一份溶液加入 ５ｍＬ 柠檬酸铵溶液 （ ３．２．６ ）、 ５ｍＬ 阿拉伯胶溶液 （ ３．２．８ ） 和 １０ｍＬ 氨水 （ ３．２．４ ）， 在不断摇动下加入 ５ｍＬＤＤＴＣ 溶液 （ ３．２．７ ）， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ ． ４ 　 将部分溶液 （ ３．５．３．２．３ ） 移入吸收皿中 ， 于分光光度计上 ４６０ｎｍ 波长处 ， 用对应参比溶液 调零 ， 测量其吸光度 ， 减去随同试料空白溶液的吸光度得到试料溶液的净吸光度 ， 从校准曲线 （ ３．５．３．３ ） 上查出相应的铜的质量 。 ３ ． ５ ． ３ ． ３ 　 校准曲线的绘制 称取 ０．２５００ｇ 钛铁 （ Ｃｕ ≤ ０．００５％ ） 试料 ７ 份 ， 置于一组铂皿中 ， 分别加入 ０ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ３．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ５．００ｍＬ 铜标准溶液 （ ３．２．９ ）， 以下按 ３．５．３．１ ～ ３．５．３．２．４ 进 行 。 测量其吸光度 ， 减去试剂空白溶液的吸光度为净吸光度 ， 以铜的质量 （ μ ｇ ） 为横坐标 ， 净吸光度为纵 坐标 ， 绘制校准曲线 。 ３ ． ６ 　 分析结果的计算 按式 （ １ ） 计算试样中铜的含量 （ 质量分数 ） 狑 （ Ｃｕ ）， 数值以 ％ 表示 ： 狑 （ Ｃｕ ） ＝ 犿 １ · 犞 犿 · 犞 １ × １０ ６ × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 １ ——— 从校准曲线上查得的铜的质量 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犞 ——— 试液的总体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 试料量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犞 １ ——— 分取试液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ３ ． ７ 　 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 １ 所列允许差 。 表 １ 　 允许差 ％ 铜含量 （ 质量分数 ） 允 　 许 　 差 ０．１０ ～ ０．３０ ０．０３ ＞ ０．３０ ～ ０．６０ ０．０４ ＞ ０．６０ ～ １．００ ０．０５ ２ 犌犅 ／ 犜 ４７０１ ． ３ — ２００９ ４ 　 方法二 　 火焰原子吸收光谱法 ４ ． １ 　 原理 试料用硝酸 、 氢氟酸 、 硫酸分解 ， 硫酸冒烟近干 。 在硝酸介质中 ， 于原子吸收光谱仪 ， 波长 ３２７．４ｎｍ 或 ３２４．８ｎｍ 处 ， 用空气  乙炔火焰 ， 铜空心阴极灯作光源 ， 测定其吸光度 ， 通过校准曲线计算试样中铜的 含量 。 ４ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ４ ． ２ ． １ 　 氢氟酸 ， ρ １．１５ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ２ ． ２ 　 硝酸 ， １＋１ 。 ４ ． ２ ． ３ 　 硫酸 ， １＋４ 。 ４ ． ２ ． ４ 　 铁溶液 ， 约 １０ｍｇ ／ ｍＬ 。 称取硝酸铁 １５ｇ （ Ｃｕ ≤ ０．００５％ ）， 放入 ４００ｍＬ 烧杯中 ， 加入少许水 ， 用 １０ｍＬ 硝酸 （ ４．２．２ ） 低温加 热至完全溶解 ， 冷却至室温 ， 移入 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ４ ． ２ ． ５ 　 铝溶液 ， １ｍｇ ／ ｍＬ 。 称取 １．０００ｇ 高纯金属铝 （ ≥ ９９．９％ ）， 置于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 １００ｍＬ 盐酸 （ １＋１ ）， 低温加热 溶解后 ， 取下 ， 冷却至室温 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含铝 １．０ｍｇ 。 ４ ． ２ ． ６ 　 钛溶液 ， 约 ２０ｍｇ ／ ｍＬ 。 取三氯化钛 （ １５％ ～ ２０％ ） 溶液 １００ｍＬ 于 ２５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １０ｍＬ 硝酸 （ ４．２．２ ） 以水稀释至