书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ４６９９ ． ３ — ２００７ 代替 ＧＢ ／ Ｔ４６９９．３ — １９８４ 、 ＧＢ ／ Ｔ５６８７．３ — １９８５ 铬铁 、 硅铬合金和氮化铬铁 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法 犉犲狉狉狅犮犺狉狅犿犻狌犿 ， 狊犻犾犻犮狅犮犺狉狅犿犻狌犿犪狀犱狀犻狋狉狅犵犲狀犫犲犪狉犻狀犵犳犲狉狉狅犮犺狉狅犿犻狌犿 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆犺狅狊狆犺狅狉狌狊犮狅狀狋犲狀狋 — 犕狅犾狔犫犱狅犫犻狊犿狌狋犺狔犾狆犺狅狊狆犺狅狉犻犮犫犾狌犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱犪狀犱 狋犺犲犿狅犾狔犫犱犲狀狌犿犫犾狌犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００７  １０  ２５ 发布 ２００８  ０４  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ４６９９ 的本部分是对 ＧＢ ／ Ｔ４６９９．３ — １９８４ 《 硅铬合金化学分析方法 　 钼蓝光度法测定磷量 》 和 ＧＢ ／ Ｔ５６８７．３ — １９８５ 《 铬铁化学分析方法 　 钼蓝光度法测定磷量 》 的整合修订 。 本部分包括了铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝光度法两个测定铬铁 、 硅铬合金 、 氮化铬铁中磷含量的分 析方法 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ４６９９．３ — １９８４ 《 硅铬合金化学分析方法 　 钼蓝光度法测定磷量 》 和 ＧＢ ／ Ｔ５６８７．３ — １９８５ 《 铬铁化学分析方法 　 钼蓝光度法测定磷量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ４６９９．３ — １９８４ 和 ＧＢ ／ Ｔ５６８７．３ — １９８５ 比较 ， 主要变化为 ： 新增加了铋磷钼蓝分光 光度法 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由冶金工业信息标准研究院归口 。 本部分起草单位 ： 四川川投峨眉铁合金 （ 集团 ） 有限责任公司 。 本部分主要起草人 ： 唐华应 、 方艳 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ４６９９．３ — １９８４ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ５６８７．３ — １９８５ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４６９９ ． ３ — ２００７ 铬铁 、 硅铬合金和氮化铬铁 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法 　　 警告 ——— 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ４６９９ 的本部分规定了用铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法测定磷含量 。 本部分适用于铬铁 、 真空微碳铬铁 、 氮化铬铁和硅铬合金中磷含量的测定 ， 铋磷钼蓝分光光度法测 定范围 （ 质量分数 ）： ０．００８％ ～ ０．０８０％ ； 钼蓝光度法测定范围 （ 质量分数 ）： ＜ ０．１５％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ４６９９ 的本部分中的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用 文件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达 成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 方法一 　 铋磷钼蓝分光光度法 ３ ． １ 　 原理 试料用盐酸  过氧化氢或者用硝酸  氢氟酸分解 ， 在高氯酸冒烟状态下 ， 用盐酸挥铬 ； 或用无水碳酸 钠  过氧化钠混合熔剂熔融分解 。 在硫酸介质中 ， 用硫代硫酸钠还原高价砷 ， 磷与硝酸铋 、 钼酸铵形成三 元配合物 ， 用抗坏血酸还原后磷形成铋磷钼蓝 ， 于分光光度计上 ７００ｎｍ 波长处测量其吸光度 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 过氧化钠 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ２ 　 无水碳酸钠 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ３ 　 高氯酸 ， ρ １．６７ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ４ 　 盐酸 ， ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 过氧化氢 ， ρ １．１０ｇ ／ ｍＬ ， 优级纯 。 ３ ． ２ ． ６ 　 硝酸 ， ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ７ 　 氢氟酸 ， ρ １．１５ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ８ 　 硫酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ９ 　 硫酸 ， １＋２ ３ ． ２ ． １０ 　 亚硫酸钠溶液 ， １００ｇ ／ Ｌ 。 称取 １００ｇ 无水亚硫酸钠 ， 溶于水后 ， 用水稀释至 １０００ｍＬ 。 ３ ． ２ ． １１ 　 硫代硫酸钠溶液 ， ５ｇ ／ Ｌ 。 １Ｌ 中含 １０ｇ 无水亚硫酸钠 ， 用时配制 。 ３ ． ２ ． １２ 　 硝酸铋溶液 ， ３０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ３０ｇ 硝酸铋 ［ Ｂｉ （ Ｎｏ ３ ） ３ · ５Ｈ ２ Ｏ ］， 溶解于 １００ｍＬ 硝酸 （ １．４２ｇ ／ Ｌ ） 中 ， 待完全溶解后 ， 加入 ９００ｍＬ 水 、 ４ｇ 尿素 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １３ 　 钼酸铵溶液 ， ３３ｇ ／ Ｌ 。 称取 ３３ｇ 钼酸铵 ［（ ＮＨ ４ ） ６ Ｍｏ ７ Ｏ ２４ · ４Ｈ ２ Ｏ ］， 置于 ４００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １ 犌犅 ／ 犜 ４６９９ ． ３ — ２００７ ２００ｍＬ 水 ， 温热溶解 ， 过滤后加入 ８００ｍＬ 水 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １４ 　 抗坏血酸溶液 ， １２ｇ ／ Ｌ 。 乙醇 （ １＋１ ） 溶液 ， 用时配制 。 ３ ． ２ ． １５ 　 硫酸铁铵溶液 ， ９０ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １６ 　 磷标准溶液 ３ ． ２ ． １６ ． １ 　 称取 ０．６５９１ｇ 预先在 １０５℃ ～ １１０℃ 烘至恒量的磷酸二氢钾 （ 基准试剂 ） 于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 以水溶解后移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含磷 １５０ μ ｇ 。 ３ ． ２ ． １６ ． ２ 　 移取 ２５．００ｍＬ 溶液 （ ３．２．１６．１ ） 于 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 磷 ７．５０ μ ｇ 。 ３ ． ３ 　 仪器 分析中使用通常的实验室仪器 。 ３ ． ４ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 。 高碳铬铁 、 氮化铬铁试样应通过 ０．０９８ｍｍ 筛孔 ， 硅铬合金 试样应通过 ０．１２５ｍｍ 筛孔 ， 中 、 低 、 微碳铬铁和真空微碳铬铁的试样 （ 钻取 ） 应通过 １．６８ｍｍ 筛孔 。 ３ ． ５ 　 分析步骤 ３ ． ５ ． １ 　 试料量 称取 ０．５０ｇ 试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ３ ． ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料进行空白试验 。 ３ ． ５ ． ３ 　 测定 ３ ． ５ ． ３ ． １ 　 试料的分解与分析试液的制备 ３ ． ５ ． ３ ． １ ． １ 　 试料的酸溶分解方法 Ⅰ （ 硅铬合金适用 ） 将试料 （ ３．５．１ ） 置于 １００ｍＬ 铂皿中 ， 加入 ２０ｍＬ 硝酸 （ ３．２．６ ）， 逐滴缓慢加入 ５ｍＬ ～ ８ｍＬ 氢氟酸 （ ３．２．７ ） 进行分解 。 微热溶解试样至无明显反应 。 加入 １２ｍＬ 高氯酸 （ ３．２．３ ） 加热至冒高氯酸烟 ， 待液 体变红后 ， 用温水将溶液转移入 １５０ｍＬ 的锥形瓶中 。 继续加热至冒高氯酸烟 ， 当铬氧化时 ， 分 ８ 次 ～ １０ 次共滴加 ５ｍＬ ～ ６ｍＬ 盐酸 （ ３．２．４ ） 挥去大量铬 。 加入 ８ｍＬ 高氯酸 （ ３．２．３ ）， 继续冒烟至近 干 ， 取下 。 加入 １８ｍＬ 硫酸 （ ３．２．８ ）， 沿杯壁加入少量水 ， 加热溶解盐类 。 取下 ， 加入 ８ｍＬ 亚硫酸钠溶 液 （ ３．２．１０ ）。 冷却至室温 ， 移入 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 混匀 ， 干过滤 。 弃去最初滤液 。 以下按 ３．５．３．２ 操作 。 ３ ． ５ ． ３ ． １ ． ２ 　 试料的酸溶分解方法 Ⅱ （ 中 、 低 、 微碳铬铁和真空微碳铬铁适用 ） 将试料 （ ３．５．１ ） 置于 １５０ｍＬ 的锥形瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 过氧化氢 （ ３．２．５ ）、 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．２．４ ）， 微热 溶解试样至无明显反应 。 加入 １２ｍＬ 高氯酸 （ ３．２．３ ）， 加热至冒高氯酸烟 ， 当铬氧化时 ， 分 ８ 次 ～ １０ 次 共滴加 ５ｍＬ ～ ６ｍＬ 盐酸 （ ３．２．４ ） 挥去大量铬 。 加入 ８ｍＬ 高氯酸 （ ３．２．３ ）， 继续冒烟至近干 ， 取下 。 加 入 １８ｍＬ 硫酸 （ ３．２．８ ）， 沿杯壁加入少量水 ， 加热溶解盐类 。 取下 ， 加入 ８ｍＬ 亚硫酸钠溶液 （ ３．２．１０ ）。 冷却至室温 ， 移入 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 混匀 ， 干过滤 。 弃去最初滤液 。 以下按 ３．５．３．２ 操作 。 ３ ． ５ ． ３ ． １ ． ３ 　 试料的碱熔分解法 （ 高碳铬铁 、 氮化铬铁适用 ） 将试料 （ ３．５．１ ） 置于已经盛有 ６ｇ 过氧化钠 （ ３．２．１ ）、 ４ｇ 无水