书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ４６９９ ． ２ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ４６９９．２ — １９８４ ， ＧＢ ／ Ｔ５６８７．１ — １９８５ ， ＧＢ ／ Ｔ１０３２３ — １９８８ 铬铁和硅铬合金 　 铬含量的测定 过硫酸铵氧化滴定法和电位滴定法 犉犲狉狉狅犮犺狉狅犿犻狌犿犪狀犱犳犲狉狉狅狊犻犾犻犮狅犮犺狉狅犿犻狌犿 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犺狉狅犿犻狌犿犮狅狀狋犲狀狋 — 犜犺犲犪犿犿狅狀犻狌犿狆犲狉狊狌犾犳犪狋犲狅狓犻犱犪狋犻狅狀狋犻狋狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱犪狀犱 狆狅狋犲狀狋犻狅犿犲狋狉犻犮狋犻狋狉犪狋犻狅狀犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０５  １３ 发布 ２００８  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本部分是对 ＧＢ ／ Ｔ５６８７．１ — １９８５ 《 铬铁化学分析方法 　 过硫酸铵容量法测定铬量 》、 ＧＢ ／ Ｔ１０３２３ — １９８８ 《 铬铁 、 硅铬合金化学分析方法 　 电位滴定法测定铬量 》 和 ＧＢ ／ Ｔ４６９９．２ — １９８４ 《 硅铬合金化学分 析方法 　 碱熔  过硫酸铵氧化容量法测定铬量 》 的整合修订 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ５６８７．１ — １９８５ 、 ＧＢ ／ Ｔ１０３２３ — １９８８ 和 ＧＢ ／ Ｔ４６９９．２ — １９８４ 。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ５６８７．１ — １９８５ 、 ＧＢ ／ Ｔ１０３２３ — １９８８ 和 ＧＢ ／ Ｔ４６９９．２ — １９８４ 比较 ， 主要变化如下 ： ——— 方法适用范围扩展到铬铁和硅铬合金 ； ——— 测定范围调整为 ２５．００％ ～ ８０．００％ ； ——— 过氧化钠的用量由 ７ｇ ～ １１ｇ 调整为 ８ｇ ； ——— 硫酸 （ １＋１ ） 的用量由 ４０ｍＬ ～ ６０ｍＬ 调整为 ５０ｍＬ 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由冶金工业信息标准研究院归口 。 本部分起草单位 ： 五矿 （ 湖南 ） 铁合金有限责任公司 。 本部分主要起草人 ： 黄燕 、 杨茂 、 王慧 、 陈浪 、 罗建伟 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ４６９９．２ — １９８４ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ５６８７．１ — １９８５ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１０３２３ — １９８８ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４６９９ ． ２ — ２００８ 铬铁和硅铬合金 　 铬含量的测定 过硫酸铵氧化滴定法和电位滴定法 　　 警告 ： 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本部分规定了过硫酸铵氧化滴定法和电位滴定法测定铬铁与硅铬合金中的铬含量 。 本部分适用于铬铁与硅铬合金中铬含量的测定 。 测定范围 （ 质量分数 ）： ２５．００％ ～ ８０．００％ ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过在本部分中的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后 所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成协议的各方研 究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试料的采取和制备 ３ 　 方法一 ： 过硫酸铵氧化滴定法 ３ ． １ 　 原理 试料用酸分解或碱熔 （ 酸难溶试料 ） 后 ， 用过硫酸铵氧化铬 ， 以盐酸和硫酸锰分解高锰酸后 ， 用硫酸 亚铁铵标准滴定溶液还原铬 ， 用高锰酸钾标准滴定溶液进行逆滴定 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 过氧化钠 ： 分析纯 。 ３ ． ２ ． ２ 　 无水碳酸钠 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ３ 　 过硫酸铵 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ４ 　 硝酸 ， ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 氢氟酸 ， ρ １．１４ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 硫酸 ， ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ７ 　 磷酸 ， ρ １．７０ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ８ 　 硫酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ９ 　 硫酸 ， １＋４ 。 ３ ． ２ ． １０ 　 盐酸 ， １＋３ 。 ３ ． ２ ． １１ 　 高锰酸钾溶液 ， ３ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １２ 　 硝酸银溶液 ， ５ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １３ 　 硫酸锰溶液 ， １００ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １４ 　 过硫酸铵溶液 ， ２００ｇ ／ Ｌ 。 用时配制 。 ３ ． ２ ． １５ 　 二苯胺磺酸钠溶液 ， １ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １６ 　 高锰酸钾标准滴定溶液 ， ０．１０ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １６ ． １ 　 配制 ： 称取 ３．３ｇ 高锰酸钾 ， 加入盛有 １０５０ｍＬ 水的烧瓶中 ， 加热至微沸 ， 保持 １ｈ ～ ２ｈ ， 放置 于暗处过夜 ， 用玻璃过滤器过滤上部澄清的液体 ， 移入用蒸汽洗涤过 ３０ｍｉｎ 的棕色瓶中 ， 混匀并储于暗处 。 １ 犌犅 ／ 犜 ４６９９ ． ２ — ２００８ ３ ． ２ ． １６ ． ２ 　 标定 ： 称取 ２．００００ｇ 经 １５０℃ ～ ２００℃ 干燥过 １ｈ ～ １．５ｈ 的草酸钠基准试剂 ， 加水溶解后移 入 ２５０ｍＬ 容量瓶中稀释至 ２５０ｍＬ ， 混匀 。 移取 ２５．００ｍＬ 此溶液 ， 加入 ２００ｍＬ 水 、 １０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．６ ）， 使溶液温度达到 ２５℃ ～ ３０℃ ， 边缓慢搅动边用高锰酸钾标准滴定溶液 （ ３．２．１６ ） 滴定至微红 色 ， 静置至红色消失 ， 加热至 ５０℃ ～ ６０℃ ， 继续用高锰酸钾标准滴定溶液缓慢滴定到微红色 ， 保持 ３０ｓ 不褪色为终点 （ 在滴加至终点前 ０．５ｍＬ ～ １ｍＬ 时应逐滴加入 ， 待前一滴褪色后再加入下一滴 ）。 另外 ， 于 ２００ｍＬ 水中慢慢加入 １０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．６ ）， 加热至 ５５℃ ～ ６０℃ ， 做空白试验来进行校正 。 按式 （ １ ） 计算高锰酸钾标准滴定溶液的浓度 ： 犮 １ ＝ 犿 × ２５ 犞 １ × ０ ． ０６７０１ × ２５０ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 　 犮 １ ——— 标定后高锰酸钾标准滴定溶液 （ ３．２．１６ ） 的浓度 ， ｍｏｌ ／ Ｌ ； 犿 ——— 称取草酸钠的量 ， ｇ ； 犞 １ ——— 经空白试验校正后所消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积 ， ｍＬ ； ０．０６７０１ ——— １．００ｍＬ 高锰酸钾标准滴定溶液 ［ 犮 （ １ ／ ５ＫＭｎＯ ４ ） ＝０．１ｍｏｌ ／ Ｌ ］ 相当的草酸钠的量 ， ｇ ／ ｍｏｌ 。 ３ ． ２ ． １７ 　 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 ， ０．１０ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １７ ． １ 　 配制 ： 先在 ３００ｍＬ 水中加入 ３０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．６ ）， 冷却后加 ４０ｇ 硫酸亚铁铵 ［（ ＮＨ ４ ） ２ Ｆｅ （ ＳＯ ４ ） ２ · ６Ｈ ２ Ｏ ］， 待完全溶解后再加约 ７００ｍＬ 水 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １７ ． ２ 　 标定 ： 移取 ２５．００ｍＬ 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 （ ３．２．１７．１ ）， 加入 ２５ｍＬ 水 ， ５ｍＬ 磷酸 （ ３．２．７ ）， 用高锰酸钾标准滴定溶液 （ ３．２．１６．１ ） 滴定至微红色 。 按式 （ ２ ） 计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度 ： 犮 ２ ＝ 犮 １ 犞 ３ 犞 ２ …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犮 ２ ——— 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 （ ３．２．１７ ） 的浓度 ， ｍｏｌ ／ Ｌ ； 犮 １ ——— 标定后的高锰酸钾标准滴定溶液 （ ３．２．１６ ） 的浓度 ， ｍｏｌ ／ Ｌ ； 犞 ３ ——— 滴定时所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积 ， ｍＬ ； 犞 ２ ——— 移取硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积 ， ｍＬ 。 ３ ． ３ 　 仪器 分析中使用通常的实验室仪器 。 ３ ． ３ ． １ 　 坩埚 ： 铁 、 镍或刚玉坩埚 ， 容量 ３０ｍＬ 。 ３ ． ４ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 。 ３ ． ４ ． １ 　 中碳 、 高碳铬铁 、 硅铬合金试料应通过 ０．１２５ｍｍ 筛孔 。 ３ ． ４ ． ２ 　 微碳 、 低碳 、 中碳铬铁试料 （ 钻样 ） 应通过 １．６８ｍｍ 筛孔 。 ３ ． ５ 　 分析步骤 ３ ． ５ ． １ 　 试料量 称取 ０．５００ｇ 试料 ， 准确至 ０．０００１ｇ ３ ． ５ ． ２ 　 测定 ３ ． ５ ． ２ ． １ 　 试料溶液的制备 ３ ． ５ ． ２ ． １ ． １ 　 用酸溶解微碳 、 低碳 、 中碳铬铁 。 将试料 （ ３．５．１ ） 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 磷酸 （ ３．２．７ ）， 盖上表面皿 ， 加热至试料完全溶解并微冒白烟时取下 ， 稍冷 （ 溶液仍保持流动性时 ）， 立即加入 ２ 犌犅 ／ 犜 ４６９９ ． ２ — ２００８ ２０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．９