ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T4372.5—2014 代替GB/T4372.5—2001 直接法氧化锌化学分析方法 第5部分:锰量的测定 火焰原子吸收光谱法 Methodsforchemicalanalysisofzincoxideproducedbydirectprocess— Part5:Determinationofmanganesecontent— Flameatomicabsorptionspectrometrymethod 2014-12-05发布 2015-08-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4372《直接法氧化锌化学分析方法》分为7个部分: ———第1部分:氧化锌量的测定 Na2EDTA滴定法; ———第2部分:氧化铅量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第3部分:氧化铜量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第4部分:氧化镉量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:锰量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第6部分:金属锌的检验; ———第7部分:三氧化二铁量的测定 火焰原子吸收光谱法。 本部分为第5部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4372.5—2001《直接法氧化锌化学分析方法火焰原子吸收光谱法测定锰量》,与 GB/T4372.5—2001相比,主要有如下变动: ———将检测的下限由0.00005%调整为0.0001%; ———对文本格式进行了修改; ———补充了精密度和试验报告。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:湖南水口山有色金属集团有限公司、湖南有色金属研究院。 本部分起草单位:北京有色金属研究总院、湖南水口山有色金属集团有限公司、中国有色桂林矿产 地质研究院有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、防城港出入境检疫检验局。 本部分主要起草人:李艳芬、刘英、臧慕文、谭谦、揭辉、王蒋亮、古行乾、谢喜清、姜晴、韦新红、 何龙凉。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T4372.5—1984;GB/T4372.5—2001。 ⅠGB/T4372.5—2014 直接法氧化锌化学分析方法 第5部分:锰量的测定 火焰原子吸收光谱法 1 范围 GB/T4372的本部分规定了直接法氧化锌中锰含量的测定方法。 本部分适用于直接法氧化锌中锰含量的测定。测定范围为0.0001%~0.0010%。 2 方法提要 试料用硝酸溶解,用氢氧化铁作共沉淀剂,将微量锰与大量锌基体分离并得到富集,将试液于原子 吸收光谱仪波长279.5nm处测量吸光度,以工作曲线法测定锰量。 3 试剂与材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂;所用水为去离子水,其电阻率不小于18.2MΩ。 3.1 过硫酸铵。 3.2 硝酸(ρ1.42g/mL)。 3.3 过氧化氢(ρ1.44g/mL)。 3.4 氨水。 3.5 硝酸(1+1)。 3.6 硝酸(1+9)。 3.7 过氧化氢-硝酸混合液:100mL硝酸(3.6)中加入5mL过氧化氢(3.3)。 3.8 氯化铁溶液:称取1.43g氯化铁于300mL烧杯中,以水润湿,加入30mL硝酸(3.5),待溶解完全后移入 500mL容量瓶中,以水洗烧杯数次,并倒入容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含铁2.0mg。 3.9 锰标准贮存溶液:称取0.1000g金属锰(wMn≥99.99%),置于300mL烧杯中,加入20mL硝酸 (3.5),加热至溶解完全,冷却。移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含100μg锰。 3.10 锰标准溶液:移取2.5mL锰标准贮存溶液(3.9)于100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。此 溶液1mL含锰2.5μg。 4 仪器 原子吸收光谱仪,附锰空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下,能达到下列指标者均可使用。 灵敏度:在与测量样品溶液基体相一致的溶液中,锰的特征浓度应不大于0.020μg/mL。 精密度:在最高浓度的标准溶液测量10次吸光度,其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%;用最 低浓度的标准溶液(不是零标准溶液)测量10次吸光度,其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸 光度的0.5%。 工作曲线线性:将工作曲线按浓度等分成五段,最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比, 应不小于0.7。 1GB/T4372.5—2014 5 试样 5.1 试样粒度应小于0.10mm。 5.2 试样预先在100℃~105℃烘干2h后,置于干燥器中,冷却至室温。 6 分析步骤 6.1 试料 按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 称样量 锰的质量分数/% 试料量/g 0.0001~0.0003 5.0 >0.0003~0.0010 1.0 6.2 空白试验 随同试料做空白试验。 6.3 测定 6.3.1 质量分数为0.0001%~0.0003%的锰的测定:按表1称取试样,将试料置于300mL烧杯中,加 水润湿,加入5mL氯化铁溶液(3.8),缓慢加入20mL硝酸(3.5),摇匀后在电炉上加热溶解,煮沸 1min,冷却。 小心用氨水中和至生成的氢氧化锌沉淀全部溶解,并至棕褐色氢氧化铁沉淀完全。煮沸后加入约 0.2g的过硫酸铵(3.1),再煮沸5min~10min,取下,补加1mL~2mL氨水,趁热用快速滤纸过滤,并 用体积分数2%的热氨水洗液洗沉淀及烧杯各4次。 用热的过氧化氢-硝酸混合溶液(3.7)溶解沉淀于25mL的容量瓶中,冷却,用水稀释至刻度,混匀。 6.3.2 质量分数为>0.0003%~0.0010%的锰的测定:按表1称取试样,将试料置于100mL的烧杯 中,加水润湿,加入5mL硝酸(3.5),加热溶解,冷却后移入25mL的容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。 6.3.3 用空气-乙炔火焰,将试液于原子吸收光谱仪波长279.5nm处,与系列标准溶液同时,以“零浓 度”溶液调零,测量试液(6.3.1或6.3.2)及空白溶液中锰的吸光度,从工作曲线上查出相应的锰的质量 浓度。 6.4 工作曲线的绘制 6.4.1 移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锰标准溶液(3.10)于25mL的容量 瓶中,加入12.5mL硝酸溶液(3.6),用水稀释至刻度,混匀。 6.4.2 用空气-乙炔火焰,在与测量试料溶液相同条件下,以“零浓度”溶液调零,测量系列标准溶液的吸 光度。以锰的质量浓度为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。 7 分析结果的计算 锰的质量分数以wMn计,数值以%表示,按式(1)计算: 2GB/T4372.5—2014 wMn=(ρ-ρ0)·V×10-6 m×100%…………………………(1) 式中: ρ0———自工作曲线上查得的空白溶液的锰质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); ρ———自工作曲线上查得锰质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); V———测定溶液的体积,单位为毫升(mL); m———试料的质量,单位为克(g)。 计算结果小于0.010%时,表示到小数点后四位。小于0.0010%时,表示到小数点后五位。 8 精密度 8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表2数据采用线 性内插法和外延法求得。 表2 重复性限 wMn/% 0.00010 0.00030 0.0010 r/% 0.00001 0.00003 0.00006 8.2 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表3数据采用线 性内插法和外延法获得。 表3 再现性限 wMn/% 0.00010 0.00030 0.0010 R/% 0.00005 0.00005 0.00010 9 试验报告 本章规定试验报告所包括的内容。至少应给出以下几个方面的内容: ———试样; ———使用的标准(包括发布或出版年号); ———使用的方法(如果标准中包括几个方法); ———分析结果及其表示; ———与基本分析步骤的差异; ———测定中观察到的异常现象; ———试验日期。GB/T4372.5—2014