ICS77.120.99 H63 中华人民共和国国家标准 GB/T4325.4—2013 代替GB/T4325.3—1984 钼 化学分析方法 第4部分:锡量的测定 原子荧光光谱法 Methodsforchemicalanalysisofmolybdenum— Part4:Determinationoftincontent— Atomicfluorescencespectrometry 2013-05-09发布 2014-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4325《钼化学分析方法》分为26部分: ———第1部分:铅量的测定 石墨炉原子吸收光谱法; ———第2部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第3部分:铋量的测定 原子荧光光谱法; ———第4部分:锡量的测定 原子荧光光谱法; ———第5部分:锑量的测定 原子荧光光谱法; ———第6部分:砷量的测定 原子荧光光谱法; ———第7部分:铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第8部分:钴量的测定 钴试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第9部分:镍量的测定 丁二酮肟分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第10部分:铜量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第11部分:铝量的测定 铬天青S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第12部分:硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第13部分:钙量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第14部分:镁量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第15部分:钠量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第16部分:钾量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第17部分:钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第18部分:钒量的测定 钽试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第19部分:铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法; ———第20部分:锰量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第21部分:碳量和硫量的测定 高频燃烧红外吸收法; ———第22部分:磷量的测定 钼蓝分光光度法; ———第23部分:氧量和氮量的测定 惰气熔融红外吸收法-热导法; ———第24部分:钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第25部分:氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法; ———第26部分:铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、砷、镉、锡、锑、钨、铅和铋量的测定 电感耦 合等离子体质谱法。 本部分为GB/T4325的第4部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4325.3—1984《钼化学分析方法 聚乙二醇辛基苯基醚-苯荧光酮光度法测定锡 量》。本部分与GB/T4325.3—1984相比,主要技术变化如下: ———将聚乙二醇辛基苯基醚-苯荧光酮光度法改为原子荧光光谱法; ———测定范围调整为0.0003%~0.0050%; ———增加了重复性条款; ———增加了试验报告条款。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 ⅠGB/T4325.4—2013 本部分起草单位:金堆城钼业股份有限公司、广州有色金属研究院、北京矿冶研究总院。 本部分主要起草人:李巧红、谢明明、张江峰、王郭亮、贺鑫、王津、于力。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T4325.3—1984。 ⅡGB/T4325.4—2013 钼化学分析方法 第4部分:锡量的测定 原子荧光光谱法 1 范围 GB/T4325的本部分规定了钼中锡量的测定方法。 本部分适用于钼粉、钼条、三氧化钼、钼酸铵中锡量的测定。测定范围:0.0003%~0.0050%。 2 方法提要 试料以过氧化氢分解,在L-半胱氨酸存在下于酒石酸介质中,使用氢化物发生-原子荧光光谱法测 定锡的含量。在一定范围内,荧光强度与被测元素的含量成正比。加入钼基体可消除干扰。 3 试剂 除非另有说明,本部分所用试剂均为优级纯,所用水为二级水或者二级以上水。 3.1 硼氢化钠。 3.2 氢氧化钠。 3.3 钼基体(wSn≤0.00002%)。 3.4 硝酸(ρ=1.42g/mL)。 3.5 盐酸(ρ=1.19g/mL)。 3.6 硫酸(ρ=1.84g/mL)。 3.7 过氧化氢。 3.8 硫酸(1+1)。 3.9 氢氧化钠溶液(200g/L)。 3.10 L-半胱氨酸(5g/L):称取L-半胱氨酸0.5g溶于水中,加入1mL盐酸(3.5),用水定容至 100mL。 3.11 酒石酸溶液:400g/L,现配现用。 3.12 锡标准贮存溶液:称取0.1000g金属铋(wSn≥99.99%)于250mL烧杯中,加50mL盐酸(3.5),加 盖表面皿,放置过夜,待锡溶解完全后再加入50mL盐酸(3.5),再移入1000mL容量瓶,用水稀释至 刻线。此溶液1mL含100μg锡。 3.13 锡标准溶液:移取1.00mL锡标准贮存溶液于100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(3.5),用水 稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1μg锡。 3.14 硼氢化钠溶液(15g/L):称取1.5g硼氢化钠(3.1),加入预先溶有0.5g氢氧化钠(3.2)的100mL 水中,完全溶解后摇匀备用,现配现用。 3.15 盐酸(1+9)。 3.16 氩气,体积分数不小于99.99%。 1GB/T4325.4—2013 4 仪器 原子荧光光谱仪,附锡特种空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下,凡能达到下列指标者均可使用: ———检出限:不大于2×10-9g/mL; ———精密度:用0.02μg/mL的锡标准溶液测量荧光强度10次,其标准偏差不超过荧光强度的 5.0%; ———工作曲线线性:将工作曲线按浓度等分成5段,最高段的荧光强度差值与最低段的荧光强度差 值之比,应不小于0.80。 5 试样 钼制品应粉碎并通过0.75mm标准筛网。 6 分析步骤 6.1 试料 按表1称取试样,精确到0.0001g。 表1 锡的质量分数/% 试料质量/g 0.0003~0.0010 0.50 >0.0010~0.0050 0.10 6.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 6.3 空白试验 在相同的钼基体存在下,随同试料做空白试验。 6.4 测定 6.4.1 将试料(6.1)置于150mL烧杯中,加少量水润湿,加5mL~8mL过氧化氢(3.7),盖上表面 皿,低温加热溶解完全并蒸至尽干。加10mL氢氧化钠溶液(3.9),低温微沸约1min,取下冷却。用水 冲洗表面皿及杯壁,加3mL硫酸(3.8),转移至100mL容量瓶,加1mLL-半胱氨酸(3.10),加入 20mL酒石酸(3.11),用水稀释至刻线,混匀。 6.4.2 在原子荧光光谱仪上,以盐酸(3.15)作载流,硼氢化钠溶液(3.14)作为还原剂,以锡特种空心阴 极灯为激发光源,测量试料溶液的荧光强度,减去随同试料空白溶液的荧光强度,从工作曲线上查得相 应的锡的浓度。 6.5 工作曲线绘制 6.5.1 称取与试料量相当的钼基体(3.3),置于一系列150mL烧杯中,加少量水润湿,加5mL过氧化 2GB/T4325.4—2013 氢(3.7),盖上表面皿,低温加热溶解完全并蒸至尽干。加10mL氢氧化钠溶液(3.9),低温微沸1min, 取下冷却。用水冲洗表面皿及杯壁,加3mL硫酸(3.8),转移至一组100mL容量瓶,分别移取0mL、 0.10mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL锡标准溶液(3.13)于容量瓶中,加1mLL-半胱氨酸 (3.10),加入20mL酒石酸(3.11),用水稀释至刻线,混匀。 6.5.2 在与测量试料溶液相同条件下,测量系列标准溶液的荧光强度,减去系列标准溶液中“零”浓度 的荧光强度。以锡浓度为横坐标、荧光强度为纵坐标绘制工作曲线。 7 分析结果的计算 锡含量以锡的质量分数wSn计,数值以%表示,按式(1)计算: wSn=(ρ1-ρ2)·V×10-9 m×100 …………………………(1) 式中: ρ1———自工作曲线上查得的测定溶液中锡的浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); ρ2———自工作曲线上查得的空白溶液中锡的浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); V———测定试液的体积,单位为毫升(mL); m———试料的质量,单位为克(g)。 8 精密度 8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表2数据采用线 性内插法求得。 表2 锡的质量分数/% 0.0003 0.0010 0.0020 0.0030 重复性限/% 0.0001 0.0002 0.0005 0.0006 8.2 允许差 实验室之间分析结果的差值不应大于表3所列允许差。 表3 锡的质量分数/% 允许差/% 0.0003~0.0010 0.0003 >0.0010~0.0020 0.0006 >0.0020~0.0050 0.0010 9 试验报告 试验报告应包括下列内容:GB/T4325.4—2013 GB/T4325.4—2013 ———试样; ———使用的标准(包括发布或出版年号); ———使用的方法(如果标准中包括几个方法); ———分析结果及其表示; ———与基本分析步骤的差异; ———测定中观察到的异常现象; ———试