ICS77.120.99 H63 中华人民共和国国家标准 GB/T4325.22—2013 代替GB/T4325.24—1984 钼 化学分析方法 第22部分:磷量的测定 钼蓝分光光度法 Methodsforchemicalanalysisofmolybdenum— Part22:Determinationofphosphoruscontent— Molybdenumbluespectrophotometry 2013-05-09发布 2014-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4325《钼化学分析方法》分为26部分: ———第1部分:铅量的测定 石墨炉原子吸收光谱法; ———第2部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第3部分:铋量的测定 原子荧光光谱法; ———第4部分:锡量的测定 原子荧光光谱法; ———第5部分:锑量的测定 原子荧光光谱法; ———第6部分:砷量的测定 原子荧光光谱法; ———第7部分:铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第8部分:钴量的测定 钴试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第9部分:镍量的测定 丁二酮肟分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第10部分:铜量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第11部分:铝量的测定 铬天青S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第12部分:硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第13部分:钙量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第14部分:镁量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第15部分:钠量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第16部分:钾量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第17部分:钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第18部分:钒量的测定 钽试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第19部分:铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法; ———第20部分:锰量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第21部分:碳量和硫量的测定 高频燃烧红外吸收法; ———第22部分:磷量的测定 钼蓝分光光度法; ———第23部分:氧量和氮量的测定 惰气熔融红外吸收法-热导法; ———第24部分:钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第25部分:氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法; ———第26部分:铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、砷、镉、锡、锑、钨、铅和铋量的测定 电感耦 合等离子体质谱法。 本部分为GB/T4325的第22部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4325.24—1984《钼化学分析方法 钼蓝光度法测定磷量》。本部分与 GB/T4325.24—1984相比,主要技术变化如下: ———标准名称由“钼蓝光度法测定磷量”改为“磷量的测定 钼蓝分光光度法”; ———将“测定次数”中的“三次”改为“两次”; ———方法提要中增加了“三氧化钼及钼酸铵不经酸溶,直接用氢氧化铵溶解”和“将磷氧化为正磷 酸”;将“0.75~1.2N”改为“0.4mol/L~0.6mol/L”; ———分析步骤内容变化:将表1中“含磷量>0.001%~0.002%”改为“含磷量>0.001%~ 0.005%”;“含磷量>0.002%~0.010%”改为“含磷量>0.005%~0.010%”;试样进行分类 ⅠGB/T4325.22—2013 溶解; ———增加了精密度条款; ———增加了前言及试验报告内容,并对标准格式进行了编辑性修改。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位:西北有色金属研究院、西部材料股份有限公司、北京矿冶研究总院、株洲硬质合金 集团有限公司。 本部分起草人:李波、孙宝莲、杨平平、周恺、王晓艳、张斌、高颖剑、杨军红、姜求稻、陈道范。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T4325.24—1984。 ⅡGB/T4325.22—2013 钼化学分析方法 第22部分:磷量的测定 钼蓝分光光度法 1 范围 GB/T4325的本部分规定了钼粉、钼条、三氧化钼及钼酸铵中磷量的测定方法。 本部分适用于钼粉、钼条、三氧化钼及钼酸铵中磷量的测定。测定范围:0.0002%~0.0180%。 2 方法提要 试样以硝酸-硫酸混合酸分解,用氢氧化铵将钼酸溶解(三氧化钼及钼酸铵可不经酸溶,直接用氢氧 化铵溶解),以过氧化氢将磷氧化为正磷酸并络合钼、铁等元素,然后加入钼酸铵,使磷与钼酸铵形成磷 钼杂多酸,在0.4mol/L~0.6mol/L的硫酸介质中,用正丁醇-三氯甲烷混合溶剂萃取,以氯化亚锡还 原成磷钼蓝,于620nm波长处测量其吸光度。 3 试剂 除非另有说明外,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二次蒸馏水或相当纯度的水。 3.1 正丁醇。 3.2 氢氧化铵(ρ=0.90g/mL)。 3.3 过氧化氢(1+9)。 3.4 硫酸(1+5)。 3.5 氯化亚锡溶液(100g/L):用盐酸(1+1)配制。 3.6 钼酸铵溶液(100g/L):100g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]溶于1000mL水中,过滤,备用。 3.7 正丁醇-三氯甲烷混合萃取液:3体积三氯甲烷与1体积正丁醇(3.1)相混合。 3.8 硝酸-硫酸混合酸:50mL硝酸(ρ=1.42g/mL)及5mL硫酸(ρ=1.84g/mL),加入45mL水中, 混匀。 3.9 磷标准贮存溶液:准确称取0.4393g预先在105℃~110℃烘1h的磷酸二氢钾基准试剂,置于 250mL烧杯中,加入100mL水,完全溶解后,移入1000mL容量瓶中。用水稀释至刻度,混匀。此溶 液1mL含100μg磷。 3.10 磷标准溶液:移取5.00mL磷标准贮存溶液(3.9),置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混 匀。此溶液1mL含5μg磷。 4 试样 钼条应粉碎并通过0.75mm的标准筛网。 5 仪器 分光光度计。 1GB/T4325.22—2013 6 分析步骤 6.1 试料 按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 磷的质量分数/% 试料量/g 0.0002~0.001 1.00 >0.001~0.005 0.20 >0.005~0.010 0.10 >0.010~0.018 0.05 6.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 6.3 空白试验 随同试料做空白试验。 6.4 测定 6.4.1 试料分解。 6.4.1.1 钼粉等金属试料:将试料(6.1)置于150mL烧杯中,加入10mL硝酸-硫酸混合酸(3.8),待 剧烈反应停止后,移至电热板加热使试样完全分解,在低温处蒸发溶液体积至5mL左右。取下稍冷, 用水冲洗表皿及杯壁。 6.4.1.2 三氧化钼、钼酸铵试料:将试料(6.1)置于150mL烧杯中,用少量水润湿。 6.4.2 加入8mL氢氧化铵(3.2),在电炉上加热至溶液清亮,取下。 注:此时试液若浑浊,待加入过氧化氢后,稍加热即清亮。 6.4.3 加入2mL过氧化氢(3.3),混匀。用硫酸(3.4)和氢氧化铵(3.2)调节溶液至pH4~5,并过量 10mL硫酸(3.4)。将溶液移入125mL分液漏斗中并稀释至50mL,混匀。 6.4.4 加入10mL钼酸铵溶液(3.6),放置10min~15min,加入4mL正丁醇(3.1),振荡30s,加 14mL正丁醇-三氯甲烷混合萃取液(3.7),振荡2.5min,静置分层。 6.4.5 将有机相放入50mL干燥的比色管中,用正丁醇(3.1)稀释至25mL,混匀,加1滴氯化亚锡溶 液(3.5),混匀。 6.4.6 将部分溶液移入3cm比色皿中,以正丁醇(3.1)为参比,于分光光度计波长620nm处测量其 吸光度。 6.4.7 减去随同试样所做空白溶液的吸光度。从工作曲线上查出相应的磷量。 6.5 工作曲线的绘制 6.5.1 移取0mL、0.20mL、0.60mL、1.00mL、1.40mL、1.80mL、2.40mL磷标准溶液(3.10),置 于一组125mL分液漏斗中,加10mL硫酸(3.4),用水稀释至50mL,以下按6.4.4~6.4.6进行。 6.5.2 减去试剂空白溶液的吸光度,以磷量为横坐标、吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 2GB/T4325.22—2013 7 分析结果的计算 磷含量以磷的质量分数wP计,数值以%表示,按式(1)计算: wP=m1×10-6 m×100 …………………………(1) 式中: m1———从工作曲线上查得的磷量,单位为微克(μg); m———试料的质量,单位为克(g)。 8 精密度 8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线性内 插法获得。 表2 磷的质量分数/% 0.00018 0.00038 0.0028 0.0059 0.0136 重复性限/% 0.00005 0.00008 0.0004 0.0007 0.0018 8.2 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。 表3 % 磷的质量分数 允许差 磷的质量分数 允许差 0.0002~0.0004 0.00015 >0.0030~0.0060 0.0008 >0.0004~0.0007 0.0002 >0.00