ICS77.120.99 H63 中华人民共和国国家标准 GB/T4325.18—2013 代替GB/T4325.20—1984 钼 化学分析方法 第18部分:钒量的测定 钽试剂分光光度法和电感耦合等离子体 原子发射光谱法 Methodsforchemicalanalysisofmolybdenum— Part18:Determinationofvanadiumcontent— N-benzoyl-N-phenylhydroxylaminespectrophotometryandinductively coupledplasmaatomicemissionspectrometry 2013-05-09发布 2014-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4325《钼化学分析方法》分为26部分: ———第1部分:铅量的测定 石墨炉原子吸收光谱法; ———第2部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第3部分:铋量的测定 原子荧光光谱法; ———第4部分:锡量的测定 原子荧光光谱法; ———第5部分:锑量的测定 原子荧光光谱法; ———第6部分:砷量的测定 原子荧光光谱法; ———第7部分:铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第8部分:钴量的测定 钴试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第9部分:镍量的测定 丁二酮肟分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第10部分:铜量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第11部分:铝量的测定 铬天青S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第12部分:硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第13部分:钙量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第14部分:镁量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第15部分:钠量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第16部分:钾量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第17部分:钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第18部分:钒量的测定 钽试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第19部分:铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法; ———第20部分:锰量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第21部分:碳量和硫量的测定 高频燃烧红外吸收法; ———第22部分:磷量的测定 钼蓝分光光度法; ———第23部分:氧量和氮量的测定 惰气熔融红外吸收法-热导法; ———第24部分:钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第25部分:氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法; ———第26部分:铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、砷、镉、锡、锑、钨、铅和铋量的测定 电感耦 合等离子体质谱法。 本部分为GB/T4325的第18部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4325.20—1984《钼化学分析方法 钽试剂光度法测定钒量》。本部分与 GB/T4325.20—1984相比,主要技术变化如下: ———增加了“电感耦合等离子体原子发射光谱法”; ———增加了重复性条款; ———增加了试验报告条款。 本部分的方法一为仲裁分析方法。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 ⅠGB/T4325.18—2013 本部分起草单位:金堆城钼业股份有限公司、广州有色金属研究院、北京矿冶研究总院、上海有色金 属研究所。 本部分主要起草人:谢明明、王郭亮、李巧红、王津、于力、胡永清、蔺佰朝、杨红忠、贺鑫。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T4325.20—1984。 ⅡGB/T4325.18—2013 钼化学分析方法 第18部分:钒量的测定 钽试剂分光光度法和电感耦合等离子体 原子发射光谱法 1 范围 GB/T4325的本部分规定了钼中钒量的测定方法。 本部分适用于钼粉、钼条、三氧化钼、钼酸铵中钒量的测定。方法一和方法二的测定范围均为 0.0005%~0.0100%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696) GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶(ISO1042) GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管(ISO648) GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法(ISO4787) 3 总则 3.1 除非另有说明,在分析中仅使用确认的分析纯试剂;所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水, 应符合GB/T6682的规定。 3.2 所用仪器均应在检定周期内,其性能应达到检定要求的技术参数指标;玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806中规定的A级,具体使用方法参照GB/T12810的要求。 4 方法一 钽试剂分光光度法 4.1 方法提要 试料经王水分解。在盐酸酸度为2mol/L~3mol/L,于柠檬酸存在下,以乙酰丙酮-三氯甲烷萃取 分离钼。在3mol/L~6mol/L盐酸溶液中,钽试剂与五价钒生成紫红色络合物,用三氯甲烷萃取,于 分光光度计波长515nm测量其吸光度。 4.2 试剂 4.2.1 柠檬酸。 4.2.2 硫酸(ρ=1.84g/mL)。 4.2.3 硝酸(ρ=1.42g/mL)。 1GB/T4325.18—2013 4.2.4 王水:3体积盐酸(ρ=1.19g/mL)与1体积硝酸(ρ=1.42g/mL)混合。 4.2.5 盐酸(1+1)。 4.2.6 盐酸(2+1)。 4.2.7 乙酰丙酮-三氯甲烷混合溶液(1+1)。 4.2.8 六偏磷酸钠溶液(250g/L)。 4.2.9 尿素溶液(500g/L),用时配制。 4.2.10 亚硝酸钠溶液(30g/L),用时配制。 4.2.11 高锰酸钾饱和溶液。 4.2.12 N-苯甲酰-N-苯基羟胺(钽试剂)-三氯甲烷溶液(1g/L)。 4.2.13 氢氧化钠溶液(50g/L)。 4.2.14 钒标准贮存溶液:称取0.1785g五氧化二钒(99.99%以上),加1mL~2mL氢氧化钠溶液 (10g/L)中,加入1mL~2mL硫酸(2+98)酸化,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此 溶液1mL含100μg钒。 4.2.15 钒标准溶液:移取10.00mL钒标准溶液(4.2.14),置于200mL容量瓶中,用水稀释至刻度, 混匀。此溶液1mL含5μg钒。 4.3 仪器 分光光度计。 4.4 试样 钼条应粉碎并通过0.75mm标准筛网。 4.5 分析步骤 4.5.1 试料 按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 钒的质量分数/% 试料质量/g 0.0005~0.0020 1.00 >0.0020~0.0050 0.50 >0.0050~0.010 0.20 4.5.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 4.5.3 空白试验 随同试样做空白试验。 4.5.4 测定 4.5.4.1 钼粉、钼条、钼酸铵 4.5.4.1.1 将试料(4.5.1)置于150mL烧杯中,加入5mL~l0mL王水(4.2.4),盖上表皿,于低温电 2GB/T4325.18—2013 炉上溶解,待试样完全溶解后,取下冷却,加入3mL硫酸(4.2.2),再于低温电炉上加热至冒硫酸烟,蒸 至近干,取下冷却。 4.5.4.1.2 加入20mL盐酸(4.2.5),于电炉上微热溶解盐类,加入0.4g柠檬酸(4.2.1),冷却,移入 125mL分液漏斗中,用水稀释至30mL,加入20mL乙酰丙酮-三氯甲烷混合溶液(4.2.7),振荡7min,静 置分层,弃去有机相,再用20mL乙酰丙酮-三氯甲烷混合溶液(4.2.7)振荡7min,静置分层,弃去有机相, 将水相移入150mL烧杯中。 4.5.4.1.3 加入4mL硫酸(4.2.2)、2mL硝酸(4.2.3),加热蒸发至冒硫酸白烟,分次加入硝酸(4.2.3), 破坏有机物,待有机物完全破坏后,再蒸至近干,冷却。 4.5.4.1.4 加入6.0mL六偏磷酸钠溶液(4.2.8),用少量水冲洗杯壁,混匀,加入4.0mL盐酸(4.2.6), 加热至盐类溶解,冷却,将溶液移入60mL分液漏斗中。 4.5.4.1.5 加入10mL盐酸(4.2.6),用水稀释至25mL,滴加1滴高锰酸钾溶液(4.2.11),混匀,放置 5min,滴加亚硝酸钠溶液(4.2.10)至紫红色消失,再过量1滴,立即加入3.0mL尿素溶液(4.2.9),混匀, 迅速加入10.00mL钽试剂-三氯甲烷溶液(4.2.12),振荡1.5min,静置分层后,有机相用脱脂棉过滤于 2cm比色皿中,以三氯甲烷为参比,于分光光度计波长515nm测量其吸光度。 4.5.4.1.6 减去随同试样所做空白的吸光度。从工作曲线上查出相应的钒量。 4.5.4.2 三氧化钼 将试样(4.5.1)置于150mL烧杯中,加入5mL~10mL氢氧化钠溶液(4.2.13)溶解,加入5mL硫酸 (4.2.2),加热至冒硫酸烟。以下按4.5.4.1.2~4.5.4.1.6进行。 4.5.5 工作曲线的绘制 移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.