ICS77.120.99 H63 中华人民共和国国家标准 GB/T4325.13—2013 代替GB/T4325.13—1984,GB/T4325.14—1984 钼 化学分析方法 第13部分:钙量的测定 火焰原子吸收光谱法 Methodsforchemicalanalysisofmolybdenum— Part13:Determinationofcalciumcontent— Flameatomicabsorptionspectrometry 2013-05-09发布 2014-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4325《钼化学分析方法》分为26部分: ———第1部分:铅量的测定 石墨炉原子吸收光谱法; ———第2部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第3部分:铋量的测定 原子荧光光谱法; ———第4部分:锡量的测定 原子荧光光谱法; ———第5部分:锑量的测定 原子荧光光谱法; ———第6部分:砷量的测定 原子荧光光谱法; ———第7部分:铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第8部分:钴量的测定 钴试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第9部分:镍量的测定 丁二酮肟分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第10部分:铜量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第11部分:铝量的测定 铬天青S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第12部分:硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第13部分:钙量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第14部分:镁量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第15部分:钠量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第16部分:钾量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第17部分:钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第18部分:钒量的测定 钽试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第19部分:铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法; ———第20部分:锰量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第21部分:碳量和硫量的测定 高频燃烧红外吸收法; ———第22部分:磷量的测定 钼蓝分光光度法; ———第23部分:氧量和氮量的测定 惰气熔融红外吸收法-热导法; ———第24部分:钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第25部分:氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法; ———第26部分:铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、砷、镉、锡、锑、钨、铅和铋量的测定 电感耦 合等离子体质谱法。 本部分为GB/T4325的第13部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4325.13—1984《钼化学分析方法 乙二醛双(2-羟基苯胺)光度法测定钙量》和 GB/T4325.14—1984《钼化学分析方法 原子吸收分光光度法测定钙量》。本部分与GB/T4325.13— 1984和GB/T4325.14—1984相比,主要技术变化如下: ———删除了“乙二醛双(2-羟基苯胺)光度法”; ———样品处理由8羟基喹啉-正丁醇萃取改为柠檬酸络合; ———测定由氧屏蔽空气-乙炔火焰测定有机相改为空气-乙炔火焰测定水相; ———测定范围调整为0.0005%~0.030%; ———增加了重复性条款; ⅠGB/T4325.13—2013 ———增加了试验报告要求。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位:赣州有色冶金研究所、广州有色金属研究院、北京有色金属研究总院。 本部分主要起草人:陈涛、李智勇、钟道国、陈小兰、唐维学、熊晓燕、张殿凯。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T4325.13—1984、GB/T4325.14—1984。 ⅡGB/T4325.13—2013 钼化学分析方法 第13部分:钙量的测定 火焰原子吸收光谱法 1 范围 GB/T4325的本部分规定了钼中钙量的测定方法。 本部分适用于钼粉、钼条、三氧化钼、钼酸铵中钙量的测定。测定范围:0.0005%~0.030%。 2 方法提要 试样用过氧化氢分解,加入柠檬酸,在盐酸介质中,采用标准加入法,用空气-乙炔火焰原子吸收光 谱仪,于波长422.7nm处测量钙的吸光度,计算钙量。 3 试剂 除非另有说明,本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂,所用水为去离子水。 3.1 钼酸铵(w≥99.99%)。 3.2 过氧化氢(30%),优级纯。 3.3 盐酸(ρ=1.19g/mL),优级纯。 3.4 柠檬酸(500g/L),优级纯。 3.5 钙标准贮存溶液:称取2.4970克碳酸钙(质量分数≥99.99%)(预先在105℃烘1h,并在干燥器 中冷至室温)于250mL烧杯中,加入30mL水、15mL盐酸(3.3),置电炉上加热至完全溶解,煮沸驱除 二氧化碳,冷却后移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1.0mg钙。 3.6 钙标准溶液:移取5.0mL钙标准贮存溶液(3.5),置于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。 此溶液1mL含10μg钙。 4 仪器 原子吸收光谱仪,附钙空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下,凡能达到下列指标者均可使用: ———特征浓度:在与测量溶液基体相一致的溶液中,钙的特征浓度应不大于0.05μg/mL; ———精密度:用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度,其标准偏差应不超过平均吸光度的1.5%; 用最低浓度的标准溶液(不是“零”浓度标准溶液)测量10次吸光度,其标准偏差应不超过最高 浓度平均吸光度的0.5%; ———工作曲线线性:将工作曲线按浓度等分成5段,最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之 比应不小于0.7。 5 试样 钼条应粉碎并通过0.75mm标准筛网。 1GB/T4325.13—2013 6 分析步骤 6.1 试料 按表1称取试样,精确到0.0001g。 表1 钙的质量分数/% 试料质量/g 0.0005~0.0020 2.00 >0.0020~0.0040 1.00 >0.0040~0.0080 0.50 >0.0080~0.030 0.20 6.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 6.3 测定 6.3.1 按表1分别称取4份试料(6.1)于4个200mL石英烧杯中,加10mL水,加入5mL过氧化氢 (3.2)摇匀,低温分解至完全溶解,加入2.5mL柠檬酸(3.4)及2mL盐酸(3.3),继续加热至微沸,取下 用少量水吹洗表面皿及杯壁,冷却后,将溶液分别移入到4个50mL容量瓶中。移取0mL、1.0mL、 2.0mL、4.0mL钙标准溶液(3.6)分别加入上述容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀待测。 6.3.2 按试料(6.1)中的钼量称取相应量的钼酸铵基体(3.1)于200mL石英烧杯中。按6.3.1分解 步骤操作。冷却后移入50mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀待测。 6.3.3 在选定的仪器工作条件下,用空气-乙炔火焰,于波长422.7nm,以钼基体溶液(6.3.2)调节零 点,测定试液(6.3.1)的吸光度,以钙浓度为横坐标、吸光度为纵坐标绘制工作曲线。用外推法求出试液 中钙的浓度。 7 分析结果的计算 钙含量以钙的质量分数wCa计,数值以%表示,按式(1)计算: wCa=ρ×V×10-6 m×100 …………………………(1) 式中: ρ———从工作曲线上查的试液中钙的浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); V———试液的体积,单位为毫升(mL); m———试料量,单位为克(g)。 8 精密度 8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 2GB/T4325.13—2013 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表2数据采用线 性内插法求得。 表2 钙的质量分数/% 0.00020 0.0022 0.0101 重复性限/% 0.00006 0.00045 0.0005 8.2 允许差 实验室之间分析结果的差值不应大于表3所列允许差。 表3 钙的质量分数/% 允许差/% 0.0005~0.0020 0.0005 >0.0020~0.0050 0.0008 >0.0050~0.010 0.0020 >0.010~0.030 0.003 9 试验报告 试验报告应包括下列内容: ———试样; ———使用的标准(包括发布或出版年号); ———使用的方法(如果标准中包括几个方法); ———分析结果及其表示; ———与基本分析步骤的差异; ———测定中观察到的异常现象; ———试验日期。GB/T4325.13—2013