ICS77.120.99 H63 中华人民共和国国家标准 GB/T4324.26—2012 代替GB/T4324.26—1984 钨 化学分析方法 第26部分:氮量的测定 脉冲加热惰气熔融-热导法和奈氏试剂分 光光度法 Methodsforchemicalanalysisoftungsten— Part26:Determinationofnitrogencontent— Pulseheatinginertgasfusion-thermalconductivemethodandthe Nesslerreagentspectrophotometry 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4324《钨化学分析方法》分为28部分: ———第1部分:铅量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第2部分:铋量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第3部分:锡量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第4部分:锑量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第5部分:砷量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第6部分:铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法; ———第7部分:钴量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第8部分:镍量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法、火焰原子吸收光谱法和丁二酮肟 重量法; ———第9部分:镉量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法和火焰原子吸收光谱法; ———第10部分:铜量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第11部分:铝量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第12部分:硅量的测定 氯化-钼蓝分光光度法; ———第13部分:钙量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第14部分:氯化挥发后残渣量的测定 重量法; ———第15部分:镁量的测定 火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第16部分:灼烧损失量的测定 重量法; ———第17部分:钠量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第18部分:钾量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第19部分:钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法; ———第20部分:钒量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第21部分:铬量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第22部分:锰量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第23部分:硫量的测定 燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法; ———第24部分:磷量的测定 钼蓝分光光度法; ———第25部分:氧量的测定 脉冲加热惰气熔融-红外吸收法; ———第26部分:氮量的测定 脉冲加热惰气熔融-热导法和奈氏试剂分光光度法; ———第27部分:碳量的测定 高频燃烧红外吸收法; ———第28部分:钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法。 本部分为GB/T4324的第26部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4324.26—1984《钨化学分析方法 奈氏试剂光度法测定氮量》,与GB/T4324.26— 1984相比,主要技术变化如下: ———增加了“脉冲加热惰气熔融-热导法”; ———补充了试验报告条款。 本部分的方法二为仲裁分析方法。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 ⅠGB/T4324.26—2012 本部分起草单位:株洲硬质合金集团有限公司、西北有色金属研究院、广州有色金属研究院。 本部分主要起草人:张杰、张颖、李锐、陈国华、陈福娟、彭宇、石新层、王宽、庄艾春、肖红新、熊晓燕。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T4324.26—1984。 ⅡGB/T4324.26—2012 钨化学分析方法 第26部分:氮量的测定 脉冲加热惰气熔融-热导法和奈氏试剂分 光光度法 1 范围 GB/T4324的本部分规定了钨粉、钨条中氮量的测定方法。 本部分适用于钨中氮量的测定。方法一测定范围为0.0005%~0.040%;方法二测定范围为 0.0010%~0.0050%。 2 总则 除非另有说明,本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂,所用水均为蒸馏水。 3 方法一 脉冲加热惰气熔融-热导法 3.1 方法提要 试料置于高纯石墨坩埚内,在氦气气氛中,以低电压大电流高温熔融,氮以分子形态被提取,与其他 气体提取物分离后,用热导法测量。 3.2 材料和试剂 3.2.1 氦气:体积分数不小于99.995%。 3.2.2 高纯镍箔或镍囊:含氮量不大于0.0002%。 3.2.3 高纯石墨坩埚。 3.2.4 氧化铜:粒状。 3.2.5 高氯酸镁:无水。 注意:为防止发生爆炸,应避免该试剂与有机物接触,尤其是在丢弃时更应特别注意。 3.2.6 高效二氧化碳吸收剂。 3.2.7 玻璃棉。 3.2.8 氮有证标准物质。 3.3 仪器 脉冲加热热导定氮仪:仪器灵敏度不小于0.01μg/g。 3.4 试样 3.4.1 粉末试样需通过0.180mm的筛子,用预先称量的镍箔或镍囊紧密包裹,再称量试样和镍箔的 总量,差减得试样的质量。 3.4.2 块状试样在碳化硅砂轮机上轻轻磨光其表面,再在干净的硬质合金研钵上锤成直径约5mm, 1GB/T4324.26—2012 质量为0.6g~1.0g的颗粒,经酒精或四氯化碳浸泡洗涤,取出后用冷风吹干,称量。试样经处理后应 当天分析。 3.5 分析步骤 3.5.1 仪器预热 仪器分析前要充分预热,使仪器的各项指标达到设定值。 3.5.2 仪器检漏 利用仪器检漏程序或其他辅助设备确定仪器无漏气现象。 3.5.3 仪器校准 用标准物质(3.2.8)进行校准,使分析值在标准值的允许波动范围内。 3.5.4 空白分析 仪器的空白值应稳定并且不大于0.0002%。 3.5.5 试样分析 3.5.5.1 试料 粉末试样称取约0.08g~0.12g,精确至0.0001g;块状试样称取0.6g~1.0g,精确至0.0001g。 3.5.5.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 3.5.5.3 测定 选择优化的分析条件,将称好的试料(3.5.5.1),置入进样器中,由仪器自动显示出测定结果。 注:如有必要,块状试样可添加镍箔或镍囊(3.2.2)助熔。 3.6 精密度 3.6.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表1数据采用线性 内插法求得。 表1 氮的质量分数/% 0.0016 0.0166 0.032 重复性限/% 0.0004 0.0016 0.003 3.6.2 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列的数值。 2GB/T4324.26—2012 表2 氮的质量分数/% 允许差/% 0.0005~0.0030 0.0005 0.0030~0.010 0.0010 0.010~0.020 0.002 0.020~0.040 0.003 4 方法二 奈氏试剂光度法 4.1 方法提要 试样在带有空气冷凝装置的磨口溶样瓶中,以硫酸钾、硫酸加热分解,然后移至凯氏原理制成的蒸 馏器中,加氢氧化钠蒸馏,用稀硫酸吸收,奈氏试剂显色测定。 4.2 试剂 4.2.1 硫酸钾。 4.2.2 硫酸(ρ1.84g/mL),优级纯。 4.2.3 硫酸(1+1)。 4.2.4 硫酸吸收液:于1000mL无氨蒸馏水中加入1mL硫酸(4.2.2)。 4.2.5 氢氧化钠溶液(500g/L):于1000mL锥形瓶中,加800mL水、400g氢氧化钠,溶解后混匀, 煮沸,使溶液浓缩至800mL。 4.2.6 奈氏试剂 4.2.6.1 称取100g碘化汞和70g碘化钾,溶于100mL水中。 4.2.6.2 称取160g氢氧化钠溶于700mL水中,冷至室温。 4.2.6.3 将溶液(4.2.6.1)在不断搅拌下,慢慢倒入溶液(4.2.6.2)中,用水稀释至1000mL,贮于棕 色瓶中,放置1周后取清液使用。 4.2.7 氮标准贮存溶液:称取4.7190g无水硫酸铵(优级纯)或3.8190g无水氯化铵(优级纯),置于 烧杯中,用水溶解,移入1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1mg氮。 4.2.8 氮标准溶液:移取10.00mL氮标准贮存溶液(4.2.7),置于1000mL容量瓶中,以水稀释至刻 度,混匀。此溶液1mL含10μg氮。 4.2.9 无氨蒸馏水:于10000mL蒸馏水中,加15mL硫酸(4.2.2)、20mL高锰酸钾溶液(40g/L), 混匀,进行蒸馏(本方法均用此水)。 4.2.10 锌粒。 4.3 仪器 4.3.1 溶样瓶,见图1。 4.3.2 蒸馏装置,见图2。 3GB/T4324.26—2012 图1 溶样瓶 图2 蒸馏装置 4.3.3 分光光度计。 4.4 试样 钨条应粉碎并通过0.125mm筛网。 4.5 分析步骤 4.5.1 试料 称取1.0g试样,精确至0.0001g。 4.5.2 测定次数 分析时应称取两份试样进行测定,测定值应在允许差之内,取其平均值。 4.5.3 空白试验 随同试料做空白试验。 4.5.4 测定 4.5.4.1 将试样(4.5.2)置于250mL溶样瓶中,加入6g硫酸钾(4.2.1)、10mL硫酸(4.2.2),加热至 4GB/T4324.26—2012