ICS71.100.40 Y40 中华人民共和国国家标准 GB/T30797—2014 食品用洗涤剂试验方法 总砷的测定 Thetestmethodoffooddetergents—Determinationoftotalarsenic 2014-07-08发布 2014-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国食品用洗涤消毒产品标准化技术委员会(SAC/TC395)归口。 本标准起草单位:中国日用化学工业研究院[国家洗涤用品质量监督检验中心(太原)]、西安开米股 份有限公司、石家庄威纳邦日化有限公司、表面活性剂和洗涤剂行业生产力促进中心。 本标准主要起草人:杨明明、姚晨之、贺春良、梁红艳、樊平、强鹏涛、赵亚欣、宫志鹏。 ⅠGB/T30797—2014 食品用洗涤剂试验方法 总砷的测定 1 范围 本标准规定了食品用洗涤剂中总砷的4种测定方法,即氢化物发生原子吸收法、氢化物发生原子荧 光法、银盐法和砷斑法。 本标准适用于食品用洗涤剂中总砷的测定,也适用于非食品用洗涤剂中总砷的测定。氢化物发生 原子吸收法、氢化物发生原子荧光法、银盐法适用于总砷的定量测定,砷斑法适用于限量测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T5009.11—2003 食品中总砷及无机砷的测定 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 第一法 氢化物发生原子吸收法 3.1 原理 试样经预处理后,试样溶液中的砷在高酸性条件下被硫脲-抗坏血酸还原为三价砷,然后被硼氢化 钾与酸作用产生的新生态氢还原为砷化氢,砷化氢被载气导入被加热的“T”型石英管原子化器,砷被原 子化,砷空心阴极灯发射的特征谱线。在一定浓度范围内,吸光度与样品砷含量成正比。与标准系列比 较定量。若取1g样品,本方法检出浓度为0.075μg/g,最低定量浓度为0.25μg/g。 3.2 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水。 3.2.1 盐酸,优级纯。 3.2.2 盐酸,1+10(体积比)水溶液。 3.2.3 硝酸,优级纯。 3.2.4 硫酸,优级纯。 3.2.5 硫酸,1+15(体积比)水溶液。 3.2.6 氢氧化钠,5g/L溶液,称取0.5g氢氧化钠溶解于100mL水中。 3.2.7 氢氧化钠,200g/L溶液,称取200g氢氧化钠溶解于1L水中。 3.2.8 硼氢化钾,15g/L溶液,称取1.5g硼氢化钾溶解于100mL的氢氧化钠溶液中(3.2.6),过滤,储 存于塑料瓶中,冰箱中可保存1周。 3.2.9 过氧化氢,质量分数w(H2O2)=30%。 3.2.10 硫脲-抗坏血酸混合溶液,称取12.5g硫脲[(NH2)2CS],加70mL水,溶解后加入2.5g抗坏血 酸,稀释到100mL,储存于棕色瓶中,冰箱中可保存1个月。 1GB/T30797—2014 3.2.11 氧化镁。 3.2.12 硝酸镁。 3.2.13 酚酞指示剂,1g/L乙醇溶液,称取0.1g酚酞溶于100mL95%乙醇。 3.2.14 尿素,500g/L溶液,称取5.0g尿素溶解于10mL水中,临用前配制。 3.2.15 砷标准储备液,准确称取经150℃干燥2h或在硫酸干燥器中干燥过的三氧化二砷0.132g(称 准至0.001g),加5mL氢氧化钠溶液(3.2.7),溶解后滴加几滴酚酞指示剂,用硫酸溶液(3.2.5)中和至 中性,再加入10mL硫酸溶液(3.2.5),用煮沸冷却后的水定容至1000mL,混匀,此溶液含砷为 100mg/L,贮存于棕色玻璃具塞瓶中。 注:亦可使用已知浓度的砷单元素标准溶液直接稀释配制。 3.2.16 砷标准工作液,100μg/L溶液,取砷标准储备液(3.2.15)用水逐级稀释至100μg/L,此标准溶 液应当日配制使用。 3.3 仪器 3.3.1 原子吸收分光光度计。 3.3.2 流动注射氢化物发生器。 3.3.3 电热板。 3.3.4 锥形瓶,100mL。 3.3.5 压力自控微波消解系统,带有高压密闭消解罐、聚四氟乙烯溶样杯等配套设备。 3.3.6 坩埚,50mL。 3.3.7 水浴锅。 3.3.8 容量瓶,50mL。 3.3.9 箱式电阻炉。 3.4 步骤 3.4.1 样品预处理 3.4.1.1 HNO3-H2SO4湿式消解法 称取1.0g试样(称准至0.001g),置于100mL锥形瓶中。加数粒玻璃珠,加入硝酸(3.2.3)8mL~ 12mL,放置片刻后,置于电热板上缓缓加热,反应开始后移去热源,稍冷后沿瓶壁加入硫酸(3.2.4) 2mL。继续加热至消解液5mL左右时,若消解液中仍有未分解物质或色泽变深,取下放冷,补加硝酸 (3.2.3)2mL~4mL,如此反复,直至溶液澄清或微黄,并且硫酸的白色烟雾开始冒出。消解过程中注 意避免炭化。放置冷却后加水20mL继续加热至产生白烟。至少重复加水加热至产生白烟两次。冷 却后,将消解液转移到50mL容量瓶中,用盐酸溶液(3.2.2)洗涤锥形瓶数次,合并洗涤液于容量瓶中, 加入硫脲-抗坏血酸混合溶液(3.2.10)10mL,并用盐酸溶液(3.2.2)定容,摇匀,静置15min使还原 完全。 取同样量的硝酸、硫酸,按上述方法同时做试剂空白试验。 3.4.1.2 干灰化法 称取1.0g试样(称准至0.001g),置于50mL坩埚中。加入3.0g硝酸镁(3.2.12)并混匀,低温蒸 干,将1.0g氧化镁(3.2.11)仔细覆盖在干渣上,于电热板上炭化至无黑烟,移入550℃箱式电阻炉中灼 烧灰化4h。取出,向灰分中加入5mL水润湿,然后用20mL盐酸(3.2.1)分数次溶解灰分。将溶液转 至50mL容量瓶中,用盐酸溶液(3.2.2)洗涤坩埚数次,合并洗涤液于容量瓶中,加入硫脲-抗坏血酸混 合溶液(3.2.10)10mL,并用盐酸溶液(3.2.2)定容,摇匀,静置15min使还原完全。 2GB/T30797—2014 在试样灰化的同时,另取一只坩埚,按上述方法同时做试剂空白试验。 3.4.1.3 微波消解法 称取1.0g试样(称准至0.001g),置于清洗好的聚四氟乙烯溶样杯内。加入硝酸(3.2.3)2.5mL, 过氧化氢(3.2.9)1.0mL,轻轻晃动,充分混匀。放置至少30min进行预处理,把聚四氟乙烯溶样杯放 进预先准备好的干净的高压密闭溶样罐中,拧上罐盖(不要拧的过紧)。微波消解采用梯度升温升压的 方式,具体控制步骤参见表1(可以根据仪器和样品情况适当变动,保证消解完全)。 表1 微波消解程序 步骤 温度/℃ 压力/atm 时间/min 功率/W 1 80 8 2.0 600 2 120 12 2.5 600 3 200 18 2.5 700 消解完成后,冷却至室温,取出消解罐,加入尿素2.5mL(3.2.14)并置于沸水浴中加热10min,再将 消解液转移至50mL容量瓶中,并用盐酸溶液(3.2.2)洗涤溶样杯数次,合并洗涤液于容量瓶中,加入硫 脲-抗坏血酸混合溶液(3.2.10)10mL,用盐酸溶液(3.2.2)定容,摇匀,静置15min使还原完全。 取同样量的硝酸、过氧化氢,按上述方法同时做试剂空白试验。 3.4.2 仪器条件 按仪器说明书调整好仪器工作条件,操作条件的选择取决于所用的仪器,可对下面给出的条件进行 一定的变更,以便有效测定。 参考条件:砷灯电流6mA,积分时间15s,延迟时间7s,载气流量180mL/min,发生器电压 110V。 3.4.3 标准曲线 分别移取砷标准工作溶液(3.2.16)0.0mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL于6个50mL 容量瓶中,加入硫脲-抗坏血酸混合溶液(3.2.10)10mL,用盐酸溶液(3.2.2)定容,摇匀,静置15min使 还原完全。用原子吸收分光光度计和流动注射氢化物发生器测定标准系列溶液的吸光度,以吸光度为 纵坐标、砷含量(ng/mL)为横坐标,绘制标准曲线。 3.4.4 测定 用原子吸收分光光度计和流动注射氢化物发生器测定经3.4.1处理后的试样溶液和空白溶液的吸 光度,由标准曲线查出测试溶液中砷的浓度。 3.5 结果计算 试样中砷含量c以微克每克(μg/g)表示,按式(1)计算: c=(E1-E0)×V m×1000…………………………(1) 式中: E1———试样溶液中砷的质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); E0———空白溶液中砷的质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); 3GB/T30797—2014 V———试样溶液的总体积,单位为毫升(mL); m———试样的质量,单位为克(g)。 3.6 精密度和准确度 3.6.1 HNO3-H2SO4湿式消解法 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算数平均值的10%, 以大于这两个测定值的算数平均值的10%的情况不超过5%为前提。 方法回收率为83%~101%。 3.6.2 干灰化法 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算数平均值的15%, 以大于这两个测定值的算数平均值的15%的情况不超过5%为前提。 方法回收率为81%~101%。 3.6.3 微波消解法 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差