ICS71.100.40 Y40 中华人民共和国国家标准 GB/T30796—2014 食 食品用洗涤剂试验方法 甲醛的测定 Thetestmethodoffooddetergents—Determinationofformaldehyde 2014-07-08发布 2014-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国食品用洗涤消毒产品标准化技术委员会(SAC/TC395)归口。 本标准起草单位:中国日用化学工业研究院[国家洗涤用品质量监督检验中心(太原)]、西安开米股 份有限公司、石家庄威纳邦日化有限公司、邹平福海集团(有限)公司、表面活性剂和洗涤剂行业生产力 促进中心。 本标准主要起草人:樊平、严方、贺春良、梁红艳、郑建强、强鹏涛、王娜、毛锦生。 ⅠGB/T30796—2014 食品用洗涤剂试验方法 甲醛的测定 1 范围 本标准规定了测定食品用洗涤剂中甲醛含量的试验方法。 本标准适用于食品用洗涤剂中甲醛含量的测定,也适用于非食品用洗涤剂中甲醛含量的测定。若 洗涤剂中存在有甲醛给予体,则测定结果为可能生成的总的甲醛含量。 定量测定方法的检出限为0.7μg,最低定量检出限为3μg。称取1g样品试验时,其方法的检出限 为0.7μg/g,最低定量检出限为3μg/g。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 QB/T2739 洗涤用品常用试验方法 滴定分析(容量分析)用试验溶液的制备 3 限量试验 3.1 原理 在硫酸介质中,品红亚硫酸钠与游离甲醛作用生成无色化合物,接着失去与碳原子结合的磺酸基分 子而形成醌型结构的化合物,使希夫试剂(品红试剂或Schiff’s试剂)变为粉色或紫红色。 3.2 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水。 3.2.1 品红。 3.2.2 七水合亚硫酸钠。 3.2.3 盐酸,密度d=1.19。 3.2.4 硫酸,c(H2SO4)=1mol/L,量取60mL浓硫酸,在搅拌的情况下缓缓注入1000mL水中,冷 却,摇匀。 3.2.5 希夫试剂(品红试剂或Schiff’s试剂),称取100mg品红于烧杯中,加入75mL80℃的热水,溶 解。冷却后,加入2.5g七水合亚硫酸钠和4mL盐酸(3.2.3),稀释至100mL,移入棕色瓶中,放置过 夜。此溶液保质期一般为两周,使用时应为无色。 3.3 测定 称取2g试样(称准至0.001g)于10mL烧杯中,加2滴硫酸(3.2.4)和2mL希夫试剂(3.2.5),摇 1GB/T30796—2014 匀,室温下放置5min。 如果在5min内溶液出现粉色或紫红色,表明样品中甲醛含量超过0.01%,应使用定量试验方法进 行测定。 4 定量试验 4.1 原理 在醋酸铵存在下,甲醛与2,4-戊基二酮(乙酰丙酮)反应生成3,5-二乙酰基-1,4二氢卢替啶(3,5-二 乙酰基-1,4二氢二甲醛吡啶)黄色络合物,在波长410nm处用分光光度法测定吸光度。 4.2 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水。 4.2.1 2,4-戊基二酮(乙酰丙酮),在约200mL水中溶解75g无水醋酸铵,加入1.0mL2,4-戊基二酮 (乙酰丙酮)和1.5mL冰醋酸,用水稀释至500mL后,混匀。 注:该试剂临用前配制。 4.2.2 参比试剂,按4.2.1制备,但不加2,4-戊基二酮。 4.2.3 碘标准溶液,c(1/2I2)=0.1mol/L,按QB/T2739配制和标定。 4.2.4 氢氧化钠,c(NaOH)=1.0mol/L,按QB/T2739配制。 4.2.5 盐酸,c(HCl)=1.0mol/L,按QB/T2739配制。 4.2.6 硫代硫酸钠标准溶液,c(Na2S2O3)=0.1mol/L,按QB/T2739配制和标定。 4.2.7 淀粉指示剂,10g/L水溶液,按QB/T2739配制。 4.2.8 冰乙酸。 4.2.9 甲醛,37%~40%。 储存方法:水溶液密封、避光、在16℃以上的温度处保存,低温处不宜久贮。 4.2.10 乙酸铵。 4.2.11 异丙醇。 4.2.12 甲醛贮备溶液,称取37%~40%的甲醛(4.2.9)约5g(称准至0.001g),定量转移至1000mL 容量瓶中,用水定容,混匀,此溶液在冰箱中可保存两月。 标定方法:移取10.0mL上述溶液至250mL碘量瓶中,加入25.0mL碘标准溶液(4.2.3)和10mL 氢氧化钠溶液(4.2.4),加塞混匀,于暗处放置5min,加入11mL盐酸溶液(4.2.5),然后用硫代硫酸钠 标准溶液(4.2.6)滴定过量碘,溶液呈浅黄色时,加入1mL新配制的淀粉指示剂(4.2.7),继续用硫代硫 酸钠标准溶液滴定至溶液蓝色刚好褪去。记录消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积(V)。同时滴定试剂空 白,记录消耗硫代硫酸钠的体积(V0)。 注:1.0mL的0.1000mol/L碘标准溶液相当于1.5mg的甲醛。 4.2.13 甲醛工作溶液,移取20.0mL甲醛贮备溶液(4.2.12)至100mL容量瓶中,用水定容,混匀。再 移取此溶液5.0mL至250mL容量瓶中,用水定容,混匀。1.0mL此溶液约含8μg甲醛。 甲醛工作溶液的浓度c以μg/mL表示,按式(1)计算: 2GB/T30796—2014 c[=25.0×c1 0.1000-(V-V0)×c2 0. ]1000×0.6…………………………(1) 式中: c1———碘标准溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); c2———硫代硫酸钠标准溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); V———滴定甲醛贮备溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,单位为毫升(mL); V0———滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,单位为毫升(mL); 0.6———1.0mL的0.1000mol/L碘标准溶液相当于1.5mg的甲醛,测定时与碘标准溶液反应的甲醛 以质量浓度(μg/mL)表示时的换算系数,即为1.5×1000×(20/100)×(5/250)/10=0.6。 注:亦可使用已知浓度的有证标准物质,按比例稀释至“1.0mL溶液中约含8μg甲醛”的工作溶液。 4.3 仪器 4.3.1 水浴锅,可控制温度在(60±1)℃。 4.3.2 分光光度计,波长范围360nm~800nm,配有10mm比色池。 4.3.3 容量瓶,50mL,100mL,250mL,500mL,1000mL。 4.4 步骤 4.4.1 试样溶液 参考表1称取适量试样(称准至0.001g)于100mL烧杯中,加50mL水,搅拌溶解,定量转移至 100mL容量瓶中,用水定容,混匀,为A溶液。 移取10mLA溶液至50mL容量瓶中,加入15.0mL2,4-戊基二酮试剂(4.2.1),补水至总体积为 40mL。 表1 称取试验份的质量 甲醛含量/%(质量分数) 称取试验份的质量/g 0.1 1.0 0.05 2.5 0.025 5.0 0.01 10.0 4.4.2 参比溶液 试样溶液背景颜色的干扰可通过使用参比溶液扣除。若试样无颜色干扰,不必制备此溶液。 移取10mLA溶液和15mL参比试剂(4.2.2)至50mL容量瓶中,加水至总体积为40mL。 4.4.3 空白溶液 移取15mL2,4-戊二酮试剂(4.2.1)至50mL容量瓶中,加水至总体积为40mL。 4.4.4 标准曲线 分别定量移取0.1mL、0.5mL、1mL、2mL、5mL、10mL、15mL、20mL甲醛工作溶液(4.2.13)至 50mL容量瓶中,加15.0mL2,4-戊基二酮试剂(4.2.1),再补水至40mL,混匀。置于(60±1)℃水浴 中反应10min,取出冷却至室温,用异丙醇定容,混匀。用10mm比色池,用空白溶液调零,于波长GB/T30796—2014 GB/T30796—2014 410nm处测定溶液的吸光度。以吸光度为纵坐标,甲醛质量 A (μg)为横坐标绘制标准曲线。 4.4.5 测定 将试样溶液、参比溶液和空白溶液摇匀后,放入(60±1)℃水浴中加热10min,冷却。用异丙醇 (4.2.11)定容,混匀。在波长410nm处,用10mm比色池,若试样溶液有背景颜色干扰时,则以参比溶 液为参比,测定试样溶液的吸光度;若试样溶液无背景颜色干扰时,则以空白溶液为参比,测定试样溶液 的吸光度,从标准曲线上查得试样溶液中甲醛的质量。 4.5 结果计算 样品中甲醛的含量 X 以mg/kg表示,按式(2)计算: X =10 A m …………………………(2) 式中: m ———试验份的质量,单位为克(g); A ———标准曲线上查得试样溶液中甲醛的质量,单位为微克(μg)。 4.6 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算数平均值的2. 5%,以大于这两个测定值的算数平均值的2.5%的情况不超过5%为前提。 4102 — 69703T / BG