ICS59.080.40 Y20/29 中华人民共和国国家标准 GB/T30695—2014 聚氯乙烯、聚氨酯人造革(合成革) 材质鉴别方法 Identificationofpolyvinylchlorideandpolyurethaneimitationleather 2014-12-31发布 2015-03-02实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术委员会(SAC/TC374)提出并归口。 本标准起草单位:广州质量监督检测研究院、辽宁出入境检验检疫局检验检疫技术中心、广东天安 新材料股份有限公司、国家皮革质量监督检验中心(浙江)、国家皮革制品质量监督检验中心(广州)。 本标准主要起草人:吴玉銮、孙世彧、刘名扬、段晓霞、黄仕明、黄新霞、吴启超、丰俊湘。 本标准为首次发布。 ⅠGB/T30695—2014 聚氯乙烯、聚氨酯人造革(合成革) 材质鉴别方法 1 范围 本标准规定了鉴别人造革、合成革(以下统称人工革)材质是否为聚氯乙烯(PVC)或聚氨酯(PU)的 红外光谱方法及验证方法,并给出了分析步骤及谱图解析的指南。 本标准适用于以织物为基材,以PVC、PU为涂层主要材料的人工革,不包含以动物皮革、再生革为 基材的覆膜皮革。含有动物皮革、再生革的复合材料的涂层材质鉴别可参照使用。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6040—2002 红外光谱分析方法通则 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 人工革 imitationleather 人工合成的动物皮革代用品的统称,由涂层和织物基材组成,包括人造革、合成革,不包括以动物皮 革为基材的覆膜皮革。 3.2 涂层结构 coatingstructure 人工革涂层一般包括表面整饰层和涂层主体层,涂层主体可以为多层复合结构。 常见人工革横截面结构示意图见图1。 图1 人工革横截面结构示意图 3.3 聚氯乙烯(PVC)革 polyvinylchlorideimitationleather 以聚氯乙烯(PVC)树脂为涂层主体层主要原料生产的人工革。 1GB/T30695—2014 3.4 聚氨酯(PU)革 polyurethaneimitationleather 以聚氨酯(PU)树脂为涂层主体层主要原料生产的人工革。 3.5 聚氨酯(PU)/聚氯乙烯(PVC)复合革 PU/PVCcompositeimitationleather 以PU树脂为涂层面层,PVC树脂为涂层底层生产的人工革,又称半PU革。 3.6 再生革 reclaimedleather 将皮革的边角碎料撕磨成纤维,再由粘合剂以机械物理状态粘结,经挤压呈片状,再经剖层、磨面、 表面涂饰等加工而成的皮革代用品。 4 试剂 4.1 无水乙醇,分析纯。 4.2 溴化钾(KBr)盐片,分析纯。 4.3 乙醚,分析纯。 4.4 四氢呋喃(THF),分析纯。 5 仪器与设备 5.1 光学显微镜,放大倍数100~200倍。 5.2 傅立叶变换红外光谱仪应符合GB/T6040—2002中4.2.1规定,波数范围为4000cm-1~ 400cm-1。 5.3 衰减全反射(ATR)附件,建议使用单次反射加压的ATR附件。 5.4 红外线干燥箱。 5.5 天平,精度0.1g。 5.6 玻璃器皿:100mL烧杯,玻璃棒,100mL锥形瓶,40mL样品瓶,玻璃片,10mL移液管,100mL 量筒。 5.7 索氏提取器。 5.8 水浴锅。 5.9 超声振荡器。 5.10 离心机。 5.11 工具:砂纸、小刀。 6 分析步骤 6.1 用显微镜观察样品的横截面,明确其涂层结构,以确定红外光谱测试的部位。几种典型人工革的 横截面结构见附录A。 6.2 对于有整饰层的样品,应首先去除整饰层的干扰,再对涂层主体进行红外光谱分析。一般可采用 砂纸打磨、小刀刮除等方式去除整饰层。若涂层主体为多层复合结构,分别对各层进行红外光谱分析。 6.3 按仪器操作说明进行校正后,对测试部位直接用ATR附件进行红外扫描。 6.4 若ATR扫描结果与附录中图B.3聚氯乙烯革(直接ATR扫描)的特征峰相似,需按6.5或6.6规 定的方法做进一步测试。 2GB/T30695—2014 6.5 方法A:差谱法 取样品涂层1.0g±0.1g,放于100mL烧杯中,加入约50mL无水乙醇浸泡24h后取出,必要时 可采用超声帮助溶解。采用热压成膜制样法进行红外扫描(透射谱1),另用玻璃棒蘸取浸泡液均匀涂 在KBr盐片上,在红外线干燥箱内将溶剂挥发后进行红外扫描(透射谱2)。将以上得到的两个光谱图 做差谱运算,即得样品主体材质的红外光谱图。 注:热压成膜制样法,即采用热压模具(购买或自制),将少许聚合物加热熔融同时施加压力,压成适当厚度的薄片。 6.6 方法B:提纯法 6.6.1 取样品涂层1.0g±0.1g,剪成2mm×2mm大小的碎片,置于索氏提取器纸筒内,待用。 6.6.2 向100mL锥形瓶中加入约80mL乙醚,将索氏提取器放在锥形瓶上,在温度为50℃±0.5℃ 的水浴中加热回流4h后,将纸筒内的样品取出,置于通风橱内挥干,直至无明显乙醚气味。 6.6.3 将经索氏提取处理后的样品置于40mL样品瓶内,加入10mL四氢呋喃,超声萃取15min。 6.6.4 取四氢呋喃萃取液5mL于离心管中,以3500r/min的转速离心分离15min。 6.6.5 取离心后得到的上层清液少许,滴在玻璃片上,在红外线干燥箱内将溶剂挥发后得到一片薄膜, 直接对薄膜进行红外光谱扫描。 7 光谱分析 7.1 由于光谱图的扫描方式不同,必须强调在对未知样品分析以前,应在同一台仪器上制备一套参比 光谱。参比光谱应按规定程序,由已知材质的试样得出。 7.2 本标准附录B给出了典型的聚氨酯革、聚氯乙烯革参比光谱图和特征吸收表。特征吸收表应与参 比光谱图一起使用,综合分析确定样品材质。 7.3 因聚氨酯革涂层采用酯型与醚型配合的比例变化很多,本标准不给出酯型与醚型聚氨酯配合涂层 的红外参比光谱图。 7.4 实验室条件及仪器特性等方面的微小变化会在光谱图上产生细微差别,按不同放大倍数制出的光 谱图在峰高或波数上也可能存在不同,对此,有经验的试验者应能加以识别。 8 验证试验 除采用红外光谱法鉴别以外,可采用燃烧法、显微镜法(见附录C)进行验证试验。特别是对于半 PU革等层次结构复杂的样品,采用不同方法进行验证试验是非常必要的。 9 动物皮革、再生革成分的识别 依据本标准对人工革的定义,不包含以动物皮革为基材的覆膜皮革,必要时,应依据附录D对基材 进行识别。 10 试验报告 试验报告应至少包括下列内容: a) 本标准编号及名称; b)样品名称; 3GB/T30695—2014 c)试验方法及验证方法; d)鉴别结果; e)仪器设备; f)环境条件; g)试验时间、试验人员。 4GB/T30695—2014 附 录 A (资料性附录) 几种典型人工革的横截面结构显微照片 5GB/T30695—2014 附 录 B (资料性附录) 特征吸收表和参比光谱图 B.1 酯型聚氨酯 表B.1 酯型聚氨酯主要特征吸收峰和有关结构 波数/cm-1峰强度 有关结构 3330 中 —NH 1730 最强 C=O 1530 中 —CN 1220 强 C—O 图B.1 酯型聚氨酯革(直接ATR扫描) B.2 醚型聚氨酯 表B.2 醚型聚氨酯主要特征吸收峰和有关结构 波数/cm-1峰强度 有关结构 1100 最强 C—O—C 3330 中 —NH 1695 中 C=O 1530 中 —CN 1220 强 C—O 6GB/T30695—2014