ICS97.200.50 Y57 中华人民共和国国家标准 GB/T30419—2013 玩 具材料中可迁移元素锑、砷、钡、镉、 铬、铅、汞、硒的测定 电感耦合等离子 体原子发射光谱法 Determinationofantimony,arsenic,barium,cadmium, chromium,lead,mercury,seleniumelementmigrationfromtoymaterials— Inductivelycoupledplasmaatomicemissionspectrometry 2013-12-31发布 2014-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC253)归口。 本标准起草单位:广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心玩具实验室,中国上海进出口玩具检测 中心,江苏天瑞仪器股份有限公司,深圳出入境检验检疫局玩具检测技术中心,深圳市华测检测有限公 司,北京出入境检验检疫局检验检疫技术中心玩具实验室,谱尼测试科技(北京)有限公司,深圳市计量 质量检测研究院,广州威凯检测技术研究院,北京中轻联认证中心。 本标准主要起草人:刘崇华、卫碧文、禹伟腾、方晗、胡晓斌、朱平、孙震、李思源、范岑亮。 ⅠGB/T30419—2013 玩具材料中可迁移元素锑、砷、钡、镉、 铬、铅、汞、硒的测定 电感耦合等离子 体原子发射光谱法 警告———使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定玩具材料中可迁移元素锑、砷、 钡、镉、铬、铅、汞和硒含量的测定方法。 本标准适用于玩具材料中可迁移元素锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒的测定。各元素的分析波长和方 法检出限如表1所示。 表1 分析波长和方法检出限 元 素分析波长 nm方法检出限 mg/kg Sb 206.833 5 As 193.696 2 Ba 233.527 2 Cd 214.438 2 Cr 267.716 2 Pb 220.353 5 Hg 194.168 2 Se 196.026 5 注:上述分析波长为本标准推荐分析波长(不同仪器的分析波长显示值可能存在微小差异),也可选用附录A 提供的其他分析波长。但不同分析波长存在的干扰情况不同,方法检出限也可能有较大差异。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB6675 国家玩具安全技术规范 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 1GB/T30419—2013 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 仪器检出限 detectionlimitofinstrument 仪器测定未经样品前处理空白溶液结果的标准偏差的3倍。 3.2 方法检出限 detectionlimitofamethod 测试方法的空白试验所得结果的标准偏差的3倍。 4 方法提要 玩具和玩具部件按GB6675规定的程序进行取样、制备和提取,使用电感耦合等离子体原子发射 光谱仪(ICP-AES)同时测定提取液中锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞和硒元素的浓度,计算得出样品中各可迁 移元素的含量。 5 试剂和材料 除另有规定,仅使用分析纯或更高纯度的试剂,水至少达到GB/T6682规定的三级纯度。 5.1 盐酸(ρ20=1.19g/mL)。 5.2 盐酸(0.07mol/L±0.005mol/L):吸取5.9mL盐酸(5.1),缓缓倒入994mL水中,混匀。对配好 的溶液进行标定,其浓度必须满足GB6675要求。 5.3 锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞和硒标准储备液(1000mg/L):按GB/T602配制或直接购买有证标准物 质,各元素不应采用以硫酸介质配制的标准储备液。 5.4 锑、砷、钡、镉、铬、铅和硒混合标准储备液(100mg/L):分别吸取10.0mL锑、砷、钡、镉、铬、铅和 硒溶液(5.3)于100mL容量瓶中,用盐酸(5.2)稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含有锑、砷、钡、镉、铬、 铅和硒各100μg。 5.5 汞标准储备液(100mg/L):吸取10.0mL汞溶液(5.3)于100mL容量瓶中,用盐酸(5.2)稀释至刻 度,混匀。此溶液1mL含有汞100μg。 5.6 锑、砷、钡、镉、铬、铅和硒系列标准工作溶液:分别吸取0mL、0.1mL、0.5mL、2.0mL、5.0mL、 10.0mL锑、砷、钡、镉、铬、铅和硒混合标准储备液(5.4)于一组100mL容量瓶中,用盐酸(5.2)稀释至 刻度,混匀。此混合标准溶液含相同浓度的锑、砷、钡、镉、铬、铅和硒,系列浓度分别为:0mg/L、 0.1mg/L、0.5mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L。 5.7 汞系列标准工作溶液:分别吸取0.1mL、0.2mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL汞标准储备液(5.5)于一 组100mL容量瓶中,用盐酸(5.2)稀释至刻度,混匀。该系列溶液汞的系列浓度分别为:0.1mg/L、 0.2mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L。 注:在常温(15℃~25℃)下,标准储备液保存期为六个月;锑、砷、钡、镉、铬、铅和硒系列标准工作溶液有效期为三 个月,汞系列标准工作溶液有效期为一个月。 6 仪器和设备 6.1 电感耦合等离子体原子发射光谱仪。仪器性能应满足以下要求: 2GB/T30419—2013 a) 实际分辨率:半高宽应小于0.015nm(Mn257.610nm)。 b) 短期稳定性:浓度为0.50mg/L~2.00mg/L的锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒标准溶液连续10 次测量,钡、镉、铬、铅结果相对标准偏差应小于1.5%,锑、砷、汞、硒结果相对标准偏差应小于 2.0%。 c) 长期稳定性:浓度为0.50mg/L~2.00mg/L的锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒标准溶液在不少 于2h内,间隔15min以上,重复测量6次,钡、镉、铬、铅结果相对标准偏差应小于2.0%,锑、 砷、汞、硒结果相对标准偏差应小于3.0%。 d) 检出限:仪器检出限应不高于表2规定的值。 表2 仪器检出限要求 元 素分析波长 nm仪器检出限 mg/L Sb 206.833 0.05 As 193.696 0.05 Ba 233.527 0.005 Cd 214.438 0.005 Cr 267.716 0.007 Pb 220.353 0.03 Hg 194.168 0.03 Se 196.026 0.05 注:不同仪器的分析波长显示值可能存在微小差异。 6.2 恒温水浴振荡器:往复式或回旋式,温度可恒定为(37±2)℃,最大振荡频率不小于100次/min或 100r/min。 6.3 分析天平:精度为0.1mg。 7 试样的制备 按GB6675有关章条进行。 8 测定步骤 8.1 试料 称取试样约100mg~200mg,精确至1mg。不足100mg试样称取所有试样。同时做空白实验。 8.2 试料提取 按GB6675有关章条于恒温水浴振荡器(6.2)上进行。 8.3 测定 8.3.1 仪器工作条件的设定 ICP-AES仪器工作条件主要包括:分析波长、背景校正(可选)、等离子体参数(高频发生器功率、冷 3GB/T30419—2013 却气流量、辅助气流量等)、积分时间、进样速率等。由于各种仪器本身存在差异,仪器工作条件不尽相 同,各类型仪器的工作条件应按仪器手册有关方法或通过实验优化来确定。 注1:分析波长选择的基本原则是尽可能地选择灵敏度高而干扰少的分析线,本标准优先推荐各元素的分析波长见 表1。本标准给出的方法检出限以及精密度数据均基于表1所示分析波长获得的结果。其他可选用的分析 波长见附录A。 注2:被测元素的分析波长都可能受到其他元素的干扰,如高含量(大于1%含量)的铜可对Pb220.353nm波长产 生显著干扰,可采用干扰系数法等进行校正,或采用其他测定方式进行验证。 8.3.2 绘制工作曲线 在确定的仪器工作条件下,按浓度由低至高依次测定系列标准工作溶液,绘制工作曲线,各元素工 作曲线的线性相关系数γ应≥0.999。 8.3.3 测定 在与8.3.2相同条件下测量试剂空白溶液和样品提取液中待测元素的浓度值。 如果提取液中锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒的浓度超出工作曲线的线性范围,则应该对提取液用盐酸 (5.2)进行适当稀释至工作曲线范围后再测定。 9 结果计算 样品中锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒的含量以各元素的质量分数ω计,数值以毫克每千克(mg/kg) 表示,按下列公式计算: ω=(c1-c0)×V×F m 式中: c1———样品提取溶液中锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒的浓度,单位为毫克每升(mg/L); c0———试剂空白溶液中锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒的浓度,单位为毫克每升(mg/L); F———提取溶液稀释倍数; V———提取溶液定容体积,单位为毫升(mL); m—