ICS71.080.99;83.040 G17 中华人民共和国国家标准 GB/T30302—2013 工 业用苯基三氯硅烷 Phenyltrichlorosilaneforindustialuse 2013-12-31发布 2014-08-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位:浙江新安化工集团股份有限公司、浙江开化合成材料有限公司。 本标准主要起草人:胡家啟、叶世胜、皇甫祝军、吴涛、郑云峰、魏晓红、纪建华。 ⅠGB/T30302—2013 工业用苯基三氯硅烷 1 范围 本标准规定了工业用苯基三氯硅烷的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存及安全。 本标准适用于格氏法、缩合法等工艺路线制得的苯基三氯硅烷。 分子式:C6H5SiCl3 结构式: 相对分子质量:211.55(按2007年国际相对原子质量)。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190 危险货物包装标志 GB/T3143 液体化学产品颜色测定方法(Hazen单位—铂-钴色号) GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂 气相色谱法通则 GB/T24165—2009 染料产品中多氯联苯的测定 SN/T1877.2—2007 塑料原料及其制品中多环芳烃的测定方法 3 要求 3.1 外观:透明液体,无可见机械杂质。 3.2 苯基三氯硅烷指标应符合表1的规定。 表1 技术指标 项 目指标 优等品 一等品 合格品 色度/Hazen单位(铂-钴色号) ≤10 ≤50 苯基三氯硅烷质量分数/% ≥99.0 ≥98.0 ≥98.0 苯并[a]芘含量/(mg/kg) 不得检出 ≤1 ≤20 16种多环芳香烃(PAH)总量/(mg/kg) 不得检出 ≤10 ≤200 多氯联苯(PCBs)含量/(mg/kg) ≤0.5 1GB/T30302—2013 4 试验方法 警告:试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况,操作者应采取适当的安全和防护措施。 4.1 外观的测定 取适量实验室样品,在自然光下目视观察。 4.2 色度的测定 按GB/T3143的规定进行。 4.3 苯基三氯硅烷含量的测定 4.3.1 方法提要 用气相色谱法,在选定的工作条件下,使试样汽化后,通过毛细管色谱柱,使各组分得到分离,用热 导检测器检测,采用面积归一化法定量。 4.3.2 试剂 氢气:体积分数不小于99.99%,经硅胶和分子筛干燥、净化。 4.3.3 仪器 4.3.3.1 气相色谱仪:配有分流装置及热导检测器的任何型号的气相色谱仪,整机灵敏度和稳定性符合 GB/T9722中的有关规定。 4.3.3.2 色谱工作站或数据处理机。 4.3.3.3 微量注射器:1μL或10μL。 4.3.4 色谱柱及典型操作条件 本标准所推荐的色谱柱及典型操作条件见表2。典型色谱图和各组分的相对保留值参见附录A中 图A.1和表A.1。其他能达到同等分离效果的色谱柱及操作条件均可使用。 表2 色谱柱及典型操作条件 色谱柱 100%三氟丙基甲基聚硅氧烷,30m×0.32mm×1.0μm 柱温/℃ 初始温度50℃,保持2min,升温速率为30℃/min,终温230℃,保持15min 汽化室温度/℃ 300 检测器温度/℃ 300 载气 氢气 载气流量/(mL/min) 1.8 恒定柱流量+尾吹/(mL/min) 7.0 分流比 50∶1 进样量/μL 1.0 2GB/T30302—2013 4.3.5 分析步骤 色谱仪开启后,按表2色谱操作条件或其他合适的条件进行调节,待仪器稳定后,进行样品的测定, 用色谱数据处理机或工作站记录各组分的峰面积。其中,空气和氯化氢组分峰在工作站或数据处理机 上进行锁定处理,不列入结果计算。 4.3.6 结果计算 苯基三氯硅烷的质量分数w按式(1)计算: w=A ∑Ai×100% …………………………(1) 式中: A ———苯基三氯硅烷的峰面积; ∑Ai———各组分峰面积的总和。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果,两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.10%。 4.4 苯并[a]芘含量和16种多环芳香烃(PAH)总量的测定 按SN/T1877.2—2007中“第一法气相色谱-质谱联用”的规定进行。其中,苯基三氯硅烷为液体, 不需进行SN/T1877.2—2007中第6章、7.1和7.2步骤。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果,两次平行测定结果之差不超过平均值的15%。 4.5 多氯联苯(PCBs)含量的测定 按GB/T24165—2009的规定进行。其中,苯基三氯硅烷为液体,不需进行GB/T24165—2009的 4.5.1之步骤。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果,两次平行测定结果之差不超过平均值的15%。 5 检验规则 5.1 第3章的全部项目为型式检验项目,其中外观、色度、苯基三氯硅烷为出厂检验项目。在正常情况 下,每3个月至少进行一次型式检验。当遇到下列情况之一时,应进行型式检验: a) 更新关键生产工艺; b) 主要原料有变化; c) 停产后又恢复生产; d) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异; e) 发生重大质量事故时; f) 质量监督机构依法提出要求时。 5.2 以同等质量的产品为一批,可按产品贮罐组批,或按生产周期进行组批。 5.3 生产厂可从贮罐中采取有代表性的样品,用户可以从每次收到的产品中进行采样。按 GB/T6678、GB/T6680中的规定确定采样单元数和采样方法。由于甲基苯基二氯硅烷遇空气极易水 解,采样应用清洁干燥的玻璃或塑料取样瓶,事先用氮气吹扫,并尽量避免与空气接触,取样结束后应立 即加盖密封保存。 5.4 检验结果的判定采用GB/T8170修约值比较法进行。检验结果中如有一项指标不符合本标准要 求时,桶装产品应重新自两倍量的包装单元中采样进行检验,罐装产品应重新多点采样进行检验。重新 检验的结果即使只有一项指标不符合本标准的要求,则该批产品应作降等或不合格处理。 3GB/T30302—2013 6 标志、包装、运输、贮存 6.1 标志 6.1.1 苯基三氯硅烷包装容器上应有清晰、明显、牢固的标志,其内容包括: a) 生产厂名称; b) 厂址; c) 产品名称; d) 生产日期或批号; e) 净含量; f) 质量等级; g) 本标准编号; h) GB190中规定的“易燃液体”、“腐蚀品”标志。 6.1.2 每批出厂的苯基三氯硅烷都应附有一定格式的质量证明书。内容包括: a) 生产厂名称; b) 产品名称; c) 批号或生产日期; d) 产品质量检验结果或检验结论; e) 本标准编号。 6.2 包装 苯基三氯硅烷产品应采用干燥、清洁的衬塑铁桶或塑料桶包装,或根据用户要求包装并符合国家安 全规定。包装应密封,不宜与空气接触。 6.3 运输 运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。不应与强酸、强碱、强氧化剂、水、食用化 工物品等混装运输。运输途中应严防日晒雨淋。应远离火种、热源、高温区。搬运时应轻装轻卸,防止 包装及容器损坏。 6.4 贮存 苯基三氯硅烷产品贮存地点应阴凉、干燥、通风、远离火源及其他危险品。 7 安全 7.1 危险警告 苯基三氯硅烷是易燃液体,对呼吸道和眼结膜有强烈刺激作用,吸入后可引起咽喉、支气管的痉挛、 水肿,化学性肺炎、肺水肿而致死。遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。受热或遇水 分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。有腐蚀性。 7.2 安全措施 苯基三氯硅烷应密闭操作,局部排风,使用防爆型的通风系统和设备。操作人员应经过专门培训, 严格遵守操作规程。防止蒸汽泄漏到工作场所空气中,可能接触其蒸汽时,操作人员应佩戴防毒面具、 4GB/T30302—2013 防护眼镜和橡胶手套,配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。如皮肤接触,立即用流动 清水彻底冲洗,若有灼伤,就医治疗;如眼睛接触,立即提起眼睑,用流动的清水或生理食盐水冲洗至少 15min并就医。如吸入,应迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸通畅,呼吸有困难时给输氧并就医。 如食入,患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清并就医。 5GB/T30302—2013 附 录 A (资料性附录) 苯基三氯硅烷含量测定的典型色谱图和各组分的相对保留值 A.1 苯基三氯硅烷含量测定的典型色谱图 典型色谱图见图A.1。 说明: 1———空气; 2———氯化氢; 3———三氯氢硅; 4———甲基氢二氯硅烷; 5———四氯化硅; 6———甲基三氯硅烷; 7———苯; 8———氯苯; 9———苯基三氯硅烷; 10———甲基苯基二氯硅烷; 11———高沸物。 图A.1 苯基三氯硅烷含量测定的典型色谱图 A.2 各组分的相对保留值 各组分的相对保留值见表A.1。 6GB/T30302—2013