ICS73.080 D51 中华人民共和国国家标准 GB/T29875—2013 磷 矿石和磷精矿中铅、砷、汞含量的测定 Determinationoflead,arsenic,mercuryinphosphaterockandconcentrate 2013-11-12发布 2014-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则编写。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由化学工业化学矿标准化技术委员会归口。 本标准主要起草单位:中蓝连海设计研究院、云南磷化集团有限公司、中国蓝星(集团)股份有限公 司、瓮福(集团)有限责任公司、四川宏达股份有限公司、连云港出入境检验检疫局。 本标准主要起草人:张晓梅、张文学、周建军、张仁忠、欧运凤、夏新媛。 ⅠGB/T29875—2013 磷矿石和磷精矿中铅、砷、汞含量的测定 1 范围 本标准规定了磷矿石和磷精矿中铅、砷、汞含量的测定方法。 本标准适用于磷矿石和磷精矿中铅含量大于0.0010%、砷含量大于0.0002%、汞含量大于 0.00001%的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6003.1 试验筛 技术要求和检验 第1部分:金属丝编织网试验筛 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T9723 化学试剂 火焰原子吸收光谱法通则 3 试样 试样通过符合GB/T6003.1规定的125μm试验筛,于105℃~110℃干燥2h以上,置于干燥器 中冷却至室温。 4 试验方法 4.1 总则 除非另有说明,分析中仅使用确认为分析纯或分析纯以上级别的试剂,所用水需满足GB/T6682 要求的二级水。标准中所用试剂和溶液的配制,在未注明配制方法时,均应按GB/T602、GB/T603的 规定。 4.2 铅含量的测定 原子吸收光谱法 4.2.1 方法提要 试样用盐酸-硝酸溶解,在稀硝酸介质中,使用乙炔-空气火焰,于原子吸收光谱仪波长283.3nm处 测量试样溶液的吸光度,同时扣除背景干扰,以工作曲线法求出磷矿样品中铅的含量。 4.2.2 试剂和溶液 4.2.2.1 盐酸(优级纯)。 4.2.2.2 硝酸(优级纯)。 4.2.2.3 硝酸溶液:1+1。 1GB/T29875—2013 4.2.2.4 铅标准溶液:1000μg/mL。 4.2.2.5 铅标准溶液:100μg/mL。吸取10mL铅标准溶液(4.2.2.4)于100mL容量瓶中,加10mL硝 酸溶液(4.2.2.3),用水稀释至刻度。此溶液1mL含100μg铅。 4.2.3 仪器 原子吸收光谱仪,配有铅空心阴极灯,符合GB/T9723的规定。 4.2.4 分析步骤 4.2.4.1 称取1g试样,精确至0.0001g,置于150mL烧杯中。同时做空白试验。 4.2.4.2 用少量水润湿试样,小心加入15mL盐酸(4.2.2.1)、5mL硝酸(4.2.2.2),盖上表面皿,在电热 板上低温加热,蒸至近干,取下,冷却。 4.2.4.3 加入10mL硝酸溶液(4.2.2.3)和少量水,加热溶解可溶性盐类,冷至室温,移入100mL容量 瓶中,用水稀释至刻度。摇匀后干过滤。弃去最初少量滤液,收集滤液备用。 4.2.4.4 参照仪器使用说明书,将原子吸收光谱仪工作参数调至最佳,使用乙炔-空气火焰,铅空心阴级 灯,于波长283.3nm处,以水调零,用扣背景吸光度方式,测量试样溶液和空白试验溶液的吸光度。从 工作曲线上求出相应的铅质量浓度的数值。 4.2.5 工作曲线的绘制 4.2.5.1 移取0.0mL、1.0mL、3.0mL、5.0mL、7.0mL、10.0mL铅标准溶液(4.2.2.5),分别置于一组 100mL容量瓶中,加入10mL硝酸溶液(4.2.2.3),用水稀释至刻度,摇匀。此标准系列中铅的浓度为 0.0μg/mL、1.0μg/mL、3.0μg/mL、5.0μg/mL、7.0μg/mL、10.0μg/mL。 4.2.5.2 用扣背景吸光度方式,与试样溶液相同条件下测量铅标准系列溶液的吸光度,减去试剂空白溶 液的吸光度。以铅质量浓度为横坐标,相应的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 4.2.6 结果计算 以质量分数w1表示的铅(Pb)的含量,按式(1)计算: w1=ρ1×100×10-6 m1×100% ……………………(1) 式中: ρ1———从工作曲线上查得的铅质量浓度的数值,单位为微克每毫升(μg/mL); m1———试样质量的数值,单位为克(g)。 取平行测定结果的算术平均值为最终测定结果。 4.2.7 允许差 平行分析结果的相对偏差应不大于表1所列允许差。 表1 允许相对偏差 铅(Pb)含量/% 允许相对偏差/% <0.0020 30 0.0020~0.010 20 >0.010 10 2GB/T29875—2013 4.3 砷含量的测定 4.3.1 砷含量的测定 原子荧光光谱法(仲裁法) 4.3.1.1 方法提要 试样用盐酸-硝酸溶解,在酸性条件下,三价砷与硼氢化钾反应生成砷化氢,由载气(氩气)带入石 英原子化器,砷化氢分解为原子态砷。在特制的砷空心阴极灯的照射下,基态砷原子被激发至高能态, 去活化回到基态时,发射出特征波长的荧光,在一定浓度的范围内,其荧光强度与砷的含量成正比,以工 作曲线法求出磷矿样品中砷的含量。 4.3.1.2 试剂和溶液 4.3.1.2.1 盐酸(优级纯)。 4.3.1.2.2 硝酸(优级纯)。 4.3.1.2.3 盐酸溶液:1+1。 4.3.1.2.4 盐酸溶液:5+95。 4.3.1.2.5 氢氧化钾溶液:5g/L。 4.3.1.2.6 硼氢化钾溶液:10g/L。称取1g硼氢化钾,溶于100mL氢氧化钾溶液(4.3.1.2.5)中。现用 现配。 4.3.1.2.7 抗坏血酸溶液:50g/L。现用现配。 4.3.1.2.8 硫脲溶液:50g/L。 4.3.1.2.9 砷标准溶液:1000μg/mL。 4.3.1.2.10 砷标准溶液:50μg/mL。吸取10.0mL砷标准溶液(4.3.1.2.9)于200mL容量瓶中,用水稀 释至刻度。此溶液1mL含50μg砷。 4.3.1.2.11 砷标准溶液:1μg/mL。吸取10.0mL砷标准溶液(4.3.1.2.10)于500mL容量瓶中,用水稀 释至刻度。此溶液1mL含1μg砷。 4.3.1.2.12 砷标准溶液:100ng/mL。吸取10.0mL砷标准溶液(4.3.1.2.11)于100mL容量瓶中,用水 稀释至刻度。此溶液1mL含100ng砷。 4.3.1.3 仪器 原子荧光光谱仪,配有砷空心阴极灯。 4.3.1.4 分析步骤 4.3.1.4.1 按表2称取试样,精确至0.0001g,置于150mL烧杯中。同时做空白试验。 4.3.1.4.2 用少量水润湿试样,小心加入15mL盐酸(4.3.1.2.1)、5mL硝酸(4.3.1.2.2),盖上表面皿,在 电热板上低温加热,蒸至1mL~2mL,取下,冷却至室温。 注:样液不能蒸干,否则结果会偏低。 表2 称样量 砷(As)含量/% 称样量/g 0.0002~0.0010 0.2~0.5 0.0010~0.0020 0.1~0.2 >0.0020 0.05~0.1 3GB/T29875—2013 4.3.1.4.3 加入10mL盐酸溶液(4.3.1.2.3)和少量水,加热溶解可溶性盐类,冷至室温,移入100mL容 量瓶,加入10mL抗坏血酸溶液(4.3.1.2.7)和10mL硫脲溶液(4.3.1.2.8),用水稀释至刻度,摇匀,静置 30min。干过滤,弃去最初少量滤液,收集滤液备用。 4.3.1.4.4 参照仪器使用说明书,将原子荧光光谱仪各参数调至最佳状态,用盐酸溶液(4.3.1.2.4)作载 液,硼氢化钾溶液(4.3.1.2.6)作还原剂,依次测量试样溶液、空白试验溶液的荧光值,其荧光值即相应浓 度值。 4.3.1.5 工作曲线的绘制 4.3.1.5.1 移取0.0mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL、20.0mL砷标准溶液(4.3.1.2.12),分别置于 一组100mL容量瓶中,加入10mL盐酸溶液(4.3.1.2.3),加入10mL抗坏血酸溶液(4.3.1.2.7)和 10mL硫脲溶液(4.3.1.2.8),用水稀释至刻度,摇匀,静置30min。此标准系列中砷的浓度为0.0ng/mL、 1.0ng/mL、2.0ng/mL、5.0ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL。 4.3.1.5.2 与试样溶液相同条件下测量砷标准系列溶液的荧光值,减去试剂空白溶液的荧光值。以砷 质量浓度为横坐标,相应的荧光值为纵坐标绘制工作曲线。 4.3.1.6 结果计算 以质量分数w2表示的砷(As)的含量,按式(2)计算: w2=ρ2×100×10-9 m2×100% ……………………(2) 式中: ρ2———从工作曲线上查得的砷质量浓度的数值,单位为纳克每毫升(ng/mL); m2———试样质量的数值,单位为克(g)。 取平行测定结果的算术平均值为最终测定结果。 4.3.1.7 允许差 平行测定结果的相对偏差应不大于表3所列允许差: