ICS31.020 L10 中华人民共和国国家标准 GB/T29784.1—2013 电 子电气产品中多环芳烃的测定 第1部分:高效液相色谱法 Determinationofpolycyclicaromatichydrocarbonsinelectricalandelectronic products—Part1:Highperformanceliquidchromatography 2013-10-10发布 2014-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T29784《电子电气产品中多环芳烃的测定》分为四个部分: ———第1部分:高效液相色谱法; ———第2部分:气相色谱-质谱法; ———第3部分:液相色谱-质谱法; ———第4部分:气相色谱法。 本部分为GB/T29784的第1部分。 本标准按照GB/T1.1—2009和GB/T20001.4—2001给出的规则起草。 请注意本标准的某些内容可能涉及专利。本标准的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本部分由全国电工电子产品与系统的环境标准化技术委员会(SAC/TC297)提出并归口。 本部分起草单位:深圳市计量质量检测研究院、中华人民共和国宁波出入境检验检疫局、中华人民 共和国南京出入境检验检疫局、中华人民共和国深圳出入境检验检疫局、中国电子技术标准化研究院、 中国电器科学研究院有限公司。 本部分主要起草人:幸苑娜、曾泳艇、李碧芳、陈建国、何重辉、陈泽勇、刘志红、武海云、刘功桂。 ⅠGB/T29784.1—2013 电子电气产品中多环芳烃的测定 第1部分:高效液相色谱法 警告:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T29784的本部分规定了电子电气产品聚合物材料中多环芳烃的高效液相色谱测定方法。 本部分适用于电子电气产品聚合物材料中多环芳烃的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/Z20288 电子电气产品中有害物质检测 样品拆分通用要求 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 多环芳烃 polycyclicaromatichydrocarbons(PAHs) 多环芳烃是指表1中16种碳氢化合物。 表1 16种多环芳烃 序号 中文名称 英文名称 CASNo. 1 萘 Naphthalene 91-20-3 2 苊烯 Acenaphthylene 208-96-8 3 苊 Acenaphthene 83-32-9 4 芴 Fluorene 86-73-7 5 菲 Phenanthrene 85-01-8 6 蒽 Anthracene 120-12-7 7 荧蒽 Fluoranthene 206-44-0 8 芘 Pyrene 129-00-0 9 苯并[a]蒽 Benzo[a]anthracene 56-55-3 10 Chrysene 218-01-9 1GB/T29784.1—2013 表1(续) 序号 中文名称 英文名称 CASNo. 11 苯并[b]荧蒽 Benzo[b]fluoranthene 205-99-2 12 苯并[k]荧蒽 Benzo[k]fluoranthene 207-08-9 13 苯并[a]芘 Benzo[a]pyrene 50-32-8 14 二苯并[a,h]蒽 Dibenzo[a,h]anthracene 53-70-3 15 苯并[g,h,i]苝(二萘嵌苯) Benzo[g,h,i]perylene 191-24-2 16 茚苯[1,2,3-cd]芘 Indeno[1,2,3-cd]pyrene 193-39-5 4 方法提要 将分析试样破碎后,用有机溶剂提取,经硅胶和中性氧化铝净化处理后,浓缩、定容,用高效液相色 谱(HPLC)测定,采用目标分析物的保留时间定性,外标法定量。 5 试剂和材料 除非另有说明,所有试剂均为分析纯,水为GB/T6682推荐使用的一级水。 5.1 乙腈:色谱纯。 5.2 二氯甲烷。 5.3 正己烷。 5.4 甲苯:优级纯。 5.5 中性氧化铝:100~200目(粒径71.5~143μm),使用前于250℃烘干12h,冷却后加入中性氧化 铝质量3%的水,置于干燥器中过夜保存,再加入正己烷,浸泡12h。 5.6 中性硅胶:100~200目(粒径71.5~143μm),使用前于180℃烘干12h,冷却后加入中性硅胶质 量3%的水,置于干燥器中过夜保存,再加入正己烷,浸泡12h。 5.7 无水硫酸钠。 5.8 二氯甲烷+正己烷(2+8):将二氯甲烷(5.2)和正己烷(5.3)按体积比2∶8配制。 5.9 二氯甲烷+正己烷(3+7):将二氯甲烷(5.2)和正己烷(5.3)按体积比3∶7配制。 5.10 氮气:纯度≥99.99% 5.11 滤膜:有机相针筒过滤膜,0.45μm或相当者。 5.12 多环芳烃标准物质:纯度≥96%。 5.13 多环芳烃混合标准溶液:准确称取0.1g(精确至0.1mg)多环芳烃标准物质(5.12)于100mL 容量瓶中,用乙腈(5.1)溶解并定容作为标准储备液,其浓度为1mg/mL。准确移取适量标准储备液用 乙腈(5.1)稀释至所需浓度作为标准工作溶液。也可购买市售有证混合标准溶液。 6 仪器和装置 6.1 高效液相色谱仪:配紫外-可见检测器。 6.2 色谱柱:PAH专用液相色谱柱(250mm×4.6mm×5.0μm)或相当者。 6.3 冷冻粉碎仪或等效设备。 2GB/T29784.1—2013 6.4 分析天平:精度0.1mg。 6.5 索氏提取装置:索式抽提装置;100mL圆底烧瓶;蛇型冷凝管;纤维套筒;玻璃棉(用在萃取套管 里);沸石;加热套。 6.6 旋转蒸发仪。 6.7 氮气吹干仪。 6.8 离心机。 6.9 层析柱:75cm长,15mm内径,1号砂芯,聚四氟乙烯旋塞。 6.10 容量瓶:10mL。 6.11 样品进样瓶:2mL,配特氟龙垫片的螺旋瓶盖。 7 样品制备 用于电子电气产品的聚合物材料或根据GB/Z20288拆分方法所取得的分析样品,先破碎至粒径 1cm以下,然后用冷冻粉碎仪或等效设备(6.3)破碎至粒径1mm以下的试样。 8 分析步骤 8.1 萃取 固体样品:称取已制好的样品1g~2g(精确到1mg),放至纤维套筒中,用玻璃棉封口,置于索氏 提取装置(6.5)内,加入60mL甲苯(5.4)到接收瓶中,加入2~3粒沸石,加热回流抽提4h,控制加热 速度保持每小时6个循环以上。冷却至室温,摇匀、静置,样品溶液转移至圆底烧瓶,旋转蒸发至1mL, 按8.2净化处理。 液体样品:称取样品1g~2g(精确到1mg),放至50mL离心管中,加入25mL甲苯(5.4),漩涡 震荡5min,以4000r/min离心10min,取上清液至圆底烧瓶,旋转蒸发至1mL,按8.2净化处理。 8.2 净化 按湿法填柱的方法,向层析柱中分别装入高18cm的中性氧化铝(5.5)和36cm中性硅胶(5.6),轻 敲柱子使中性氧化铝(5.5)和中性硅胶(5.6)填充均匀,再装入高1cm的无水硫酸钠(5.7)。再分别用 5mL甲苯(5.4)和40mL正己烷(5.3)活化,柱子在使用过程中保持湿润。 将已浓缩的提取溶液(8.1)转移到上述层析柱,先用60mL二氯甲烷+正己烷(2+8)(5.8)淋洗, 弃去淋洗液,再用100mL二氯甲烷+正己烷(3+7)(5.9)进行洗脱,收集洗脱液,室温氮吹浓缩至近 干,用乙腈(5.1)定容至1.0mL,经0.45μm滤膜(5.11)过滤后,滤液待测。 8.3 测定 8.3.1 高效液相色谱参考条件 使用的仪器不同,最佳分析条件也可能不同,因此不可能给出高效液相色谱分析的通用参数。设定 的参数应保证被测组分得到有效分离和测定。下面给出的参数经证明是可行的: a) 流动相:流动相A:乙腈(5.1); 流动相B:水; 梯度洗脱程序:见表2。 b)柱温:30℃。 c)紫外-可见检测器检测波长:220nm。 d)进样量:20μL。 3GB/T29784.1—2013 表2 高效液相色谱梯度洗脱程序 时间/min 流速/(mL/min) 流动相A/% 流动相B/% 0 1.5 40 60 28 1.5 82 18 48 1.5 100 0 56 1.5 100 0 60 1.5 40 60 8.3.2 高效液相色谱分析 取试液(8.2)和多环芳烃混合标准溶液(5.13)按8.3.1条件进行分析,根据色谱峰的保留时间进行 定性(16种多环芳烃的液相色谱图参见图A.1);分别移取适量的混合标准溶液到10mL的容量瓶中, 用乙腈定容到10mL,配制浓度为0.1mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L、50.0mg/L的标准溶 液,绘制标准曲线,根据色谱峰面积用外标法定量。 8.3.3 空白实验 随同试样进行空白试验。 9 结果计算 按式(1)计算样品中多环芳烃的含量: X=c×V m…………………………(1) 式中: X———样品中多环芳烃含量,单位为毫克每千克(mg/kg); c———试样中多环芳烃的浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); V———试样定容体积,单