ICS71.100.70 Y42 中华人民共和国国家标准 GB/T29666—2013 化 妆品用防腐剂 甲基氯异噻唑啉酮 和甲基异噻唑啉酮与氯化镁及硝酸镁 的混合物 Cosmeticpreservatives—Mixtureofmethylchloroisothiazolinoneand methylisothiazolinonewithmagnesiumchlorideandmagnesiumnitrate 2013-09-06发布 2014-02-15实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国香精香料化妆品标准化技术委员会(SAC/TC257)归口。 本标准主要起草单位:上海轻工业研究所有限公司、上海市日用化学工业研究所、北京桑普生物化 学技术有限公司、上海家化联合股份有限公司、北京宝洁技术有限公司、完美(中国)有限公司。 本标准参与起草单位:广东省日化商会、上海日用化学品行业协会。 本标准主要起草人:胡梅、陈逸君、沈敏、李静、施文娟、王寒洲、贺锐、黄瑞娟、裘瑛、武晓剑、康薇。 ⅠGB/T29666—2013 化妆品用防腐剂 甲基氯异噻唑啉酮 和甲基异噻唑啉酮与氯化镁及硝酸镁 的混合物 1 范围 本标准规定了化妆品用防腐剂甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮与氯化镁及硝酸镁的混合物的 要求、试验方法、检验规则以及包装、标志、运输和贮存、保质期。 本标准适用于以甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮作为活性物,以硝酸镁及反应生成的少量氯 化镁作为稳定剂的化妆品用防腐剂。该防腐剂以N,N’-二甲基二硫代二丙酰胺为主要原料,经氯化环 化制得。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备(neqISO6353-1:1982) GB/T605 化学试剂 色度测定通用方法 GB/T6678—2003 化工产品采样总则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T13531.1 化妆品通用检验方法 pH值的测定 GB/T13531.4 化妆品通用检验方法 相对密度的测定 化妆品卫生规范(2007年版) 3 化学组分 该产品中包含的化学组分如下: a) 甲基氯异噻唑啉酮(简称MCI) 化学名称:5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮 化学结构式: 分子式:C4H4ClNOS相对分子质量:149.59(按2009年国际相对原子质量) CAS号:26172-55-4 b) 甲基异噻唑啉酮(简称MI) 化学名称:2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮 1GB/T29666—2013 化学结构式: 分子式:C4H5NOS 相对分子质量:115.15(按2009年国际相对原子质量) CAS号:2682-20-4 c) 硝酸镁 分子式:Mg(NO3)2 相对分子质量:148.31(按2009年国际相对原子质量) CAS号:10377-60-3 d) 氯化镁 分子式:MgCl2 相对分子质量:95.21(按2009年国际相对原子质量) CAS号:7786-30-3 e) 水 分子式:H2O 相对分子质量:18.02(按2009年国际相对原子质量) CAS号:7732-18-5 4 要求 4.1 性状 本品为无色至浅黄色澄清透明液体,具有轻微的特征性气味。 4.2 技术指标 技术指标应符合表1的规定。 表1 技术指标 项目 指标 色度(Hazen) ≤100 pH 1.5~5.0 相对密度(20℃) 1.17~1.21 活性物总含量/% 1.35~1.65 活性物组成比例MCI∶MI 2.6∶1~3.4∶1 汞/(mg/kg) ≤1 砷/(mg/kg) ≤2 铅/(mg/kg) ≤10 2GB/T29666—2013 5 试验方法 5.1 总则 除非另有规定,所用试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的三级水。 试验中所需标准滴定溶液、制剂及制品,在没有特殊注明时,均按GB/T601、GB/T603之规定 制备。 5.2 色度的测定 按GB/T605的规定测定。 5.3 pH值的测定 按GB/T13531.1的直测法测定。 5.4 相对密度的测定 按GB/T13531.4的密度瓶法测定。 5.5 活性物总含量的测定 5.5.1 方法提要 利用5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮两种物质在高效液相色谱固定相上吸 附和解吸速度的差异对其进行分离,经紫外检测器检测,计算其总含量。 5.5.2 试剂和材料 5.5.2.1 甲醇(色谱纯)。 5.5.2.2 水(GB/T6682一级水)。 5.5.2.3 甲基氯异噻唑啉酮对照品,纯度不小于98%。 5.5.2.4 甲基异噻唑啉酮对照品,纯度不小于98%。 5.5.3 仪器和设备 实验室常规仪器和配有紫外检测器的高效液相色谱仪。 5.5.4 色谱条件 色谱柱:C18柱,250mm×4.6mm; 流动相:甲醇∶水=55∶45(体积比); 流速:0.8mL/min; 检测波长:275nm; 进样量:10μL; 柱温:室温。 5.5.5 分析步骤 5.5.5.1 标准工作溶液的制备 标准工作溶液的制备如下: 3GB/T29666—2013 a) MCI标准贮备液:称取MCI标准样品约0.1g(精确至0.0002g),加适量的甲醇溶解,溶液定 量转移至100mL容量瓶中,用流动相稀释至刻度,摇匀。临用前配制。 b) MI标准贮备液:称取MI标准样品约0.1g(精确至0.0002g),加适量的甲醇溶解,溶液定量 转移至100mL容量瓶中,用流动相稀释至刻度,摇匀。临用前配制。 c) 标准工作溶液:取5个100mL容量瓶,每个容量瓶中分别加入MCI标准贮备液1.00mL、 2.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL,以及MI标准贮备液0.50mL、1.00mL、2.00mL、 3.00mL、5.00mL,用流动相稀释至刻度,摇匀备用。稀释后各点MCI和MI标准样品质量 的数值分别为mMCI1和mMI1,mMCI2和mMI2,mMCI3和mMI3,mMCI4和mMI4,mMCI5和mMI5,单位:g。 取校准曲线各点注入高效液相色谱仪,绘制峰面积与质量校准曲线。甲基氯异噻唑啉酮和甲 基异噻唑啉酮标准物质的液相色谱图参见附录A。 5.5.5.2 样品测定 称取约1.0g试样,精确至0.0002g。置于100mL容量瓶中,用流动相稀释至刻度,摇匀备用。 将样品溶液注入高效液相色谱仪中,测定峰面积,从标准曲线中查得样品溶液中MCI、MI的质量。 5.5.6 结果的计算 5.5.6.1 MCI的含量 MCI的含量以质量分数wMCI计,数值以%表示,按式(1)计算: wMCI=mMCI m×100%……………………………………(1) 式中: mMCI———由校准曲线查得的样品中MCI的质量,单位为克(g); m———试样的质量,单位为克(g)。 5.5.6.2 MI的含量 MI的含量以质量分数wMI计,数值以%表示,按式(2)计算: wMI=mMI m×100%……………………………………(2) 式中: mMI———由校准曲线查得的样品中MI的质量,单位为克(g); m———试样的质量,单位为克(g)。 5.5.6.3 活性物总含量 活性物的总含量以质量分数w1计,数值以%表示,按式(3)计算: w1=wMCI+wMI …………………………………(3) 式中: wMCI———试样中MCI的质量分数; wMI———试样中MI的质量分数。 5.5.7 允许差 取平行测得结果的算术平均值为测定结果。平行测得结果的绝对差值不大于0.04%。 5.6 活性物组成比例(MCI/MI质量分数比)的测定 活性物组成比例按式(4)计算: 4GB/T29666—2013 MCI/MI=wMCI wMI…………………………………(4) 式中: wMCI———试样中MCI的质量分数; wMI———试样中MI的质量分数。 5.7 汞的测定 按《化妆品卫生规范》(2007年版)第三部分 卫生化学检验方法 二 汞之第一法冷原子吸收法 测定。 5.8 砷的测定 按《化妆品卫生规范》(2007年版)第三部分 卫生化学检验方法 三 砷之第一法氢化物原子荧 光光度法测定。 5.9 铅的测定 按《化妆品卫生规范》(2007年版)第三部分 卫生化学检验方法 四 铅之第一法火焰原子吸收 分光光度法测定。 6 检验规则 6.1 检验分类 6.1.1 产品检验分为出厂检验和型式检验。 6.1.2 产品按本标准出厂检验合格后方能出厂,并附产品合格证。 6.2 出厂检验项目 色度、pH、相对密度、活性物总含量和活性物组成比例。 6.3 型式检验 6.3.1 有下列情况之一时,应进行型式检验: a) 新产品生产的试制定型鉴定; b) 正式生产后,如原料、工艺、环境有较大改变,可能影响产品性能时; c) 正式生产时,应每一年进行一次型式检验; d) 产品停产超过半年后,恢复生产时; e) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异时; f) 国家质量监督机构提出型式检验要求时; g) 仲裁检验或客户有合同要