ICS71.100.01;87.060.10 G56 中华人民共和国国家标准 GB/T2961—2014 代替GB2961—2006 苯 胺 Aniline 2014-07-08发布 2014-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB2961—2006《苯胺》。 本标准与GB2961—2006相比主要技术变化如下: ———修改了标准属性,由强制性修改为推荐性; ———增加了CASRN(见第1章); ———修改了低沸物的指标要求(见第3章,2006年版的第3章); ———删除了干品结晶点指标要求(见第3章,2006年版的第3章); ———增加了安全信息(见第4章); ———修改了纯度及有机杂质测定方法中使用的色谱柱型号(见6.3,2006年版的5.5); ———修改了纯度及有机杂质测定方法中气相色谱的操作条件(见6.3,2006年版的5.5); ———修改了纯度及有机杂质测定方法中的定量方法(见6.3,2006年版的5.5); ———修改了水分测定方法中气相色谱的型号(见6.4.2,2006年版的5.3.2); ———修改了水分测定方法中气相色谱的操作条件(见6.4.2,2006年版的5.3.2); ———修改了水分测定方法中气相色谱法的计算公式(见6.4.2,2006年版的5.3.2); ———增加了标签(见8.2)。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会(SAC/TC134)归口。 本标准起草单位:中国石化集团南京化学工业有限公司、天脊煤化工集团股份有限公司、康乃尔化 学工业股份有限公司、沈阳化工研究院有限公司。 本标准主要起草人:杜建国、季浩、王百文、张守军、吕咏梅、杨建强。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB2961—1982、GB2961—1990、GB2961—2006。 ⅠGB/T2961—2014 苯 胺 警告:使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使用者 有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了苯胺的要求、安全信息、采样、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输和贮存。 本标准适用于苯胺的产品质量控制。 结构式: 分子式:C6H7N 相对分子质量:93.13(按2011年国际相对原子质量) CASRN:62-53-3 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190 危险货物包装标志 GB/T191 包装储运图示标志 GB/T2386—2006 染料及染料中间体 水分的测定 GB/T6678—2003 化工产品采样总则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722—2006 化学试剂 气相色谱法通则 GB12268—2012 危险货物品名表 GB12463 危险货物运输包装通用技术条件 GB15258 化学品安全标签编写规定 GB15603 常用化学危险品贮存通则 GB/T16483 化学品安全技术说明书 内容和项目顺序 3 要求 苯胺的质量应符合表1的要求。 1GB/T2961—2014 表1 苯胺的质量要求 项目指标 优等品 一等品 合格品试验方法 外观 无色至浅黄色透明液体,贮存时允许颜色变深 6.2 苯胺纯度/% ≥ 99.80 99.60 99.40 6.3 硝基苯含量/% ≤ 0.002 0.010 0.015 6.3 低沸物含量/% ≤ 0.008 0.010 0.015 6.3 高沸物含量/% ≤ 0.01 0.03 0.05 6.3 水分含量/% ≤ 0.10 0.30 0.50 6.4 4 安全信息 4.1 安全 根据GB12268—2012规定,苯胺属于6.1类毒性物质,UN号:1547。本品主要引起高铁血红蛋白 血症、溶血性贫血和肝、肾损害。苯胺遇明火、高热可燃,与酸类、卤素、醇类、胺类能够发生强烈反应,会 引起燃烧。本品在使用及搬运过程中应采取必要的防护措施,严格注意安全。 4.2 安全技术说明书 按GB/T16483,苯胺出厂应提供详细的安全技术说明书。安全技术说明书应包括如下内容: a) 本产品的危险性信息; b) 安全使用方法; c) 运输、储存要求; d) 防护措施; e) 应急处理措施等。 5 采样 以批为单位采样,生产厂以均匀产品为一批。每批采样数应符合GB/T6678—2003中7.6的规 定,所采样品的包装应完好,采样时勿使外界杂质落入产品中。采样时用探管采取包括上、中、下三部分 的样品;苯胺用槽车运输时从上、中、下三部(上部离液面1/10液层,下部离底部1/10液层)取出等量样 品,采样总量不得少于500mL。将采取的样品充分混匀后,分装于两个清洁、干燥、密封良好的容器中, 其上粘贴标签。注明:产品名称、批号、生产厂名称、取样日期、地点。一个供检验,一个保存备查。 6 试验方法 6.1 一般规定 除非另有规定,仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682—2008中规定的三级水。检验结果的判 定按GB/T8170—2008中的4.3.3修约值比较法进行。 2GB/T2961—2014 6.2 外观的评定 在自然光线下采用目视评定。 6.3 苯胺纯度及有机杂质的测定 6.3.1 方法提要 采用毛细管柱气相色谱法,用峰面积归一化法求得苯胺纯度及有机杂质的含量。 6.3.2 试剂 硝基苯。 6.3.3 仪器设备 6.3.3.1 气相色谱仪;仪器灵敏度和稳定性应符合GB/T9722—2006中6.3和6.4的规定。 6.3.3.2 检测器:氢火焰离子化检测器(FID)。 6.3.3.3 色谱柱:长30m,内径0.32mm,膜厚1.50μm的毛细管色谱柱,固定相为(5%苯基)甲基聚硅 氧烷或能达到同等分离效果的其他毛细管柱。 6.3.3.4 微量注射器。 6.3.3.5 色谱工作站或积分仪。 6.3.4 色谱操作条件 色谱操作条件如表2所示。 表2 色谱操作条件 控制参数 操作条件 载气 氮气 载气流量/(mL/min) 0.8 检测器温度/℃ 300 汽化室温度/℃ 280 燃烧气(氢气)流量/(mL/min) 30 助燃气(空气)流量/(mL/min) 300 补偿气 氮气 补偿气流量/(mL/min) 29 分流比 20∶1 柱温/℃ 165 进样量/μL 0.2 定量方法 峰面积归一化法 注:可根据仪器设备不同,选择最佳分析条件。 6.3.5 测定步骤 6.3.5.1 测定 开启色谱仪。待仪器各项操作条件稳定后,用微量注射器吸取0.2μL样品进样。待出峰完毕后, 3GB/T2961—2014 用色谱工作站或积分仪进行结果处理。硝基苯的峰位置用标准样品保留时间确定。苯胺色谱峰之前的 杂质为低沸物,苯胺之后除硝基苯外的杂质为高沸物。 6.3.6 结果计算 苯胺的纯度以及低沸物和高沸物含量以wi计,数值用%表示,按式(1)计算: wi=Ai ∑Ai×(100-w)% ……………………(1) 式中: Ai ———各组分的峰面积数值; ∑Ai———各组分的峰面积数值的总和; w———水分的质量分数数值。 6.3.7 允许差 苯胺纯度平行测定结果之差应不大于0.10%,有机杂质平行测定结果相对误差应不大于20%,取 其算术平均值作为测定结果。 6.3.8 色谱图 色谱图见图1。 说明: 1———苯; 2———甲苯; 3———环己胺; 4———环己醇; 5———苯酚; 6———苯胺; 7———N-甲基苯胺; 8———邻甲基苯胺; 9———对甲基苯胺; 10———硝基苯。 图1 苯胺气相色谱示意图 4GB/T2961—2014 6.4 水分的测定 6.4.1 卡尔费休法(仲裁法) 按GB/T2386—2006中3.4的规定进行测定。苯胺进样量为5mL。苯胺密度为1.02g/mL。 6.4.2 气相色谱法 6.4.2.1 仪器和试剂 6.4.2.1.1 气相色谱仪:仪器灵敏度及稳定性应符合GB/T9722的规定。 6.4.2.1.2 检测器:热导检测器。 6.4.2.1.3 色谱柱:内径0.25mm,长30m,膜厚0.25μm毛细管柱,固定相为5%苯基-95%甲基聚硅氧 烷或其他能够达到分离要求的色谱柱。 6.4.2.1.4 微量注射器:10μL。 6.4.2.1.5 载气:氢气(经干燥净化处理)。 6.4.2.2 色谱操作条件 色谱操作条件如表3所示。 表3 色谱操作条件 控制参数 操作条件 载气 氢气 载气流量/(mL/min) 1.5 检测器温度/℃ 260 汽化室温度/℃ 260 参比气(氢气)流量/(mL/min) 15 尾吹气(氢气)流量/(mL/min) 7 进样类型 不分流进样 柱温120℃保持3min,然后以50℃/min的速度升温至 260℃,保持5min 注:可根据仪器设备不同,选择最佳分析条件。 6.4.2.3 标样水分的配制 在清洁干燥的小玻璃瓶内,以苯胺为底液加水(用微量注射器注入)用重量法准确配制所需浓度的 标样,充分混匀,用橡皮塞盖紧,并用石蜡封口,放置3h后与底液同时在色谱仪上进样,准确测量底液 中水的峰高和标样中水的峰高。 标样中水分含量以质量分数wjs计,数值用%表示,按式(