ICS71.100.40 G70 中华人民共和国国家标准 GB/T29599—2013 纺 织染整助剂 化学需氧量(COD)的测定 Textiledyeingandfinishingauxiliaries— Determinationofchemicaloxygendemand(COD) 2013-07-19发布 2013-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会(SAC/TC134/SC1)归口。 本标准起草单位:浙江传化股份有限公司、杭州传化精细化工有限公司。 本标准主要起草人:高慧莲、申屠鲜艳、赵梅、傅佳亚。 ⅠGB/T29599—2013 纺织染整助剂 化学需氧量(COD)的测定 1 范围 本标准规定了纺织染整助剂化学需氧量(COD)的测定方法。 本标准适用于不具有氧化性、还原性的纺织染整助剂化学需氧量(COD)的测定。 本标准分光光度法为快速法,重铬酸盐法为仲裁法。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696:1987,MOD) GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T11896 水质 氯化物的测定 硝酸银滴定法 3 方法一(分光光度法) 3.1 原理 试样中加入已知量的重铬酸钾溶液,在浓硫酸介质中,以硫酸银为催化剂,经高温消解后,用分光光 度法测定COD值。 当试样的COD值在100mg/L~1000mg/L,在(620±10)nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的 三价铬(Cr3+)的吸光度,试样的COD值与三价铬(Cr3+)的吸光度的增加值成正比例关系,将三价铬 (Cr3+)的吸光度换算成试样的COD值。 当试样中COD值在15mg/L~250mg/L,在(440±10)nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价 铬(Cr6+)和还原产生的三价铬(Cr3+)的两种铬离子的总吸光度;试样中的COD值与(Cr6+)的吸光度 减少值成正比例,与三价铬(Cr3+)的吸光度增加值成正比例,与总吸光度减少值成正比例,将总吸光度 值换算成试样的COD值。 3.2 试剂和材料 除非另有规定,仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682—2006中规定的三级水。 3.2.1 硫酸溶液,1+9(体积比)。 3.2.2 硫酸银-硫酸溶液,10g/L:称取5.0g硫酸银,加入至500mL硫酸中,静置1~2天,搅拌,使其 溶解。 3.2.3 重铬酸钾标准滴定溶液(见附录A) 3.2.3.1 重铬酸钾标准滴定溶液,c(1 6K2Cr2O7)=0.5000mol/L。 3.2.3.2 重铬酸钾标准滴定溶液,c(1 6K2Cr2O7)=0.1600mol/L。 3.2.4 预装混合试剂 1GB/T29599—2013 在一支消解管中,按表1的要求加入重铬酸钾溶液、硫酸溶液(3.2.1)和硫酸银-硫酸溶液(3.2.2), 拧紧盖子,轻轻摇匀,冷却至室温,避光保存。在使用前应将混合试剂摇匀。在常温避光条件下,可稳定 保存一年。 表1 预装混合试剂及方法(试剂)标识 测定方法测定范围/ (mg/L)重铬酸钾溶液 用量/mL硫酸溶液 用量/mL硫酸银-硫酸溶液 用量/mL消解管 规格/mm 比色池(皿) 分光光度法高量程 100~10001.00 (3.2.3.1)0.50 6.00 ϕ18×130 低量程 10~2501.00 (3.2.3.2)0.50 6.00 ϕ18×130 3.2.5 邻苯二钾酸氢钾COD标准贮备液(见附录A) 3.2.5.1 COD标准贮备液,COD值5000mg/L。 3.2.5.2 COD标准贮备液,COD值1250mg/L。 3.2.6 邻苯二甲酸氢钾COD标准系列使用液 3.2.6.1 高量程(测定上限1000mg/L)COD标准系列使用液,COD值分别为100mg/L、200mg/L、 400mg/L、600mg/L、800mg/L和1000mg/L。 分别量取5.00mL、10.00mL、20.00mL、30.00mL、40.00mL和50.00mL的COD标准贮备液 (3.2.5.1),加入到相应的250mL容量瓶中,用水稀释至刻度。此溶液在2℃~8℃下贮存,可稳定保 存一个月。 3.2.6.2 低量程(测定上限250mg/L)COD标准系列使用液,COD值分别为25mg/L、50mg/L、 100g/L、150mg/L、200mg/L和250mg/L。 分别量取5.00mL、10.00mL、20.00mL、30.00mL、40.00mL和50.00mL的COD标准贮备液 (3.2.5.2),加入到相应的250mL容量瓶中,用水稀释至刻度。此溶液在2℃~8℃下贮存,可稳定保 存一个月。 3.2.7 硝酸银溶液,c(AgNO3)=0.1mol/L:称取17.1g硝酸银,溶于1000mL水中。 3.2.8 铬酸钾溶液,50g/L:称取5.0g铬酸钾溶解于少量水中,滴加硝酸银(3.2.7)至有红色沉淀生 成,摇匀,静置12h,过滤并用水将滤液稀释至100mL。 3.3 仪器和设备 3.3.1 紫外可见分光光度计。 3.3.2 消解管,应由耐酸玻璃制成,在165℃温度下能承受600kPa的压力,管盖应耐热耐酸。 3.3.3 消解器,应具有自动恒温加热(在10min内可达到设定的165℃±2℃,计时鸣叫功能,有透明 且通风的防消解液飞溅的防护盖。 3.3.4 消解管支架,耐165℃热烫的支架。 3.3.5 手动移液器,最小分度体积不大于0.01mL。 3.3.6 电子天平,感量0.0001g。 3.3.7 容量瓶,200mL,250mL,500mL,1000mL。 3.3.8 移液管,1mL,2mL,3mL,5mL,10mL,20mL,30mL,40mL,50mL。 3.3.9 量筒,100mL,500mL。 2GB/T29599—2013 3.4 样品 3.4.1 试样的稀释 根据印染助剂产品COD值的特性,液体试样一般稀释为1.00g/L。固体试样存在不均匀性,因此 先将试样稀释至20.00g/L,再按液体试样要求进行稀释。 3.4.2 试样的COD值初步判定 初步判定试样的COD值时,选择对应量程的预装混合试剂(3.2.4),加入相应体积的试样稀释液, 混匀,放入已预热到(165±2)℃的消解器中消解5min,检查消解管内溶液是否呈绿色,如变绿,需再次 稀释(再次稀释取样量不得少于10mL,稀释倍数小于10倍,试样应逐级稀释)后测定。 3.5 测定条件 表2 分析测定条件 测定方法 测定范围/(mg/L)试样用量/mL 测定波长/nm 检出限/(mg/L) 比色池(皿) 分光光度法高量程 100~10003.00 620±10 22 低量程 10~2503.00 440±10 3.0 3.6 分析步骤 3.6.1 校准曲线的绘制 3.6.1.1 选定预装混合试剂(3.2.4),混匀试剂后,量取相应体积的COD标准系列溶液(试样)沿消解 管内壁慢慢加入,拧紧盖子,摇匀,用无毛纸擦净外壁,放入已预热到(165±2)℃的消解器中消解 40min,取出用冷水降温至60℃左右(约2min),摇匀,冷却至室温(于暗处静置30min)。 3.6.1.2 高量程方法在(620±10)nm波长处,以水为参比液,用分光光度计测定吸光度值绘制工作 曲线。 低量程方法在(440±10)nm波长处,以水为参比液,用分光光度计测定吸光度值绘制工作曲线。 3.6.1.3 高量程COD标准系列使用溶液COD值对应其测定的吸光度值减去空白试验测定的吸光度 值的差值,绘制校准曲线。 低量程COD标准系列使用溶液COD值对应空白试验测定的吸光度值减去其测定的吸光度值的 差值,绘制校准曲线。 3.6.2 空白试验 用水代替试样,按照3.6.1.1~3.6.1.2的步骤进行测定。 3.7 结果计算 在(620±10)nm波长处测定时,COD值[ρ(COD)]以毫克每升(mg/L)表示,按式(1)计算: ρ(COD)=x 1000[k(As-Ab)+α]…………………………(1) 3GB/T29599—2013 在(440±10)nm波长处测定时,COD值[ρ(COD)]以毫克每升(mg/L)表示,按式(2)计算: ρ(COD)=x 1000[k(Ab-As)+α]…………………………(2) 式中: x———试样稀释倍数; 1000———COD值以1g/L表示时的换算系数; k———校准曲线灵敏度; Ab———空白试验测定的吸光度值; As———试样测定的吸光度值; α———校准曲线截距。 取三次平行测定的算术平均值,按GB/T8170—2008进行修约,结果保留三位有效数字。三次平 行测定结果的相对标准偏差不大于5.0%。对COD值小的试样,当COD值计算出小于10mg/L时应 表示为COD<10mg/L。 注:纺织染整助剂COD值是以1g/L浓度的试样表示。 4 方法二(重铬酸盐法,仲裁法) 4.1 原理 在试样中加入已知量的重铬酸钾溶液,并在强酸介质下以硫酸银为催化剂,经沸腾回流后,以试亚 铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬