ICS71.100.40 G70 中华人民共和国国家标准 GB/T29493.5—2013 纺 织染整助剂中有害物质的测定 第5部分:乳液聚合物中游离甲醛 含量的测定 Determinationofharmfulsubstancesintextiledyeingandfininshingauxiliaries— Part5:Determinationoffreeformaldehydeinemulsionpolymers 2013-02-07发布 2013-09-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T29493《纺织染整助剂中有害物质的测定》分为9个部分: ———第1部分:多溴联苯和多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法; ———第2部分:全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定 高效液相色谱-质 谱法; ———第3部分:有机锡化合物的测定 气相色谱-质谱法; ———第4部分:稠环芳烃化合物(PAHs)的测定气相色谱-质谱法; ———第5部分:乳液聚合物中游离甲醛含量的测定; ———第6部分:聚氨酯预聚物中异氰酸酯基含量的测定; ———第7部分:聚氨酯涂层整理剂中二异氰酸酯单体的测定; ———第8部分:聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定; ———第9部分:丙烯酰胺的测定。 本部分为GB/T29493的第5部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本部分由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会(SAC/TC134/SC1)归口。 本部分起草单位:杭州传化精细化工有限公司、浙江传化股份有限公司、浙江工业大学。 本部分主要起草人:陈红梅、赵婷、王胜鹏、魏艳。 ⅠGB/T29493.5—2013 纺织染整助剂中有害物质的测定 第5部分:乳液聚合物中游离甲醛 含量的测定 1 范围 GB/T29493的本部分规定了乳液聚合物类纺织染整助剂中游离甲醛含量的测定方法。 本部分适用于乳液聚合物类纺织染整助剂(主要指丙烯酸酯,丙烯腈-丁二烯,羧化苯乙烯-丁二烯, 多乙酸乙烯酯,醋酸乙烯酯-丙烯酸酯,苯乙烯-丙烯酸酯,含氟丙烯酸酯类防水防油剂等聚合物)中微量 游离甲醛(包括水解后释放的游离甲醛)含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T2912.1—2009 纺织品 甲醛的测定 第1部分:游离和水解的甲醛(水萃取法) GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 原理 样品中的甲醛可以与衍生化试剂2,4-二硝基苯肼反应生成具有紫外吸收的2,4-二硝基苯腙。用 高效液相色谱法在353nm下用紫外检测器或二极管阵列检测器检测,对照标准工作曲线,计算出样品 中甲醛的含量。反应式如下: 4 试剂和材料 除非另有规定,仅使用确认为分析纯的试剂以及GB/T6682—2008中规定的三级水。 4.1 乙腈,色谱纯。 4.2 正磷酸,85%。 4.3 甲醛溶液,浓度约为37%。 4.4 七水硫酸锌溶液,100g/L。 4.5 甲醛标准储备溶液:移取2.5mL甲醛溶液(4.3)至棕色容量瓶中,用水稀释至1L(浓度约为 1000μg/mL),并按照GB/T2912.1—2009附录B碘量法进行标定。 注:甲醛标准储备溶液需常温避光保存,有效期4周。 1GB/T29493.5—2013 4.6 甲醛标准工作溶液:移取1mL甲醛标准储备溶液(4.5)用水稀释至500mL(浓度约为2μg/mL) 摇匀备用。 4.7 DNPH衍生化试剂,3g/L:称取0.3g2,4-二硝基苯肼(DNPH)溶于100mL正磷酸(4.2)中 (DNPH为于25%的乙腈水溶液中重结晶出来)。 5 仪器和设备 5.1 电子天平,感量0.0001g。 5.2 高效液相色谱仪(HPLC),带紫外检测器(UVD)或二极管阵列(DAD)检测器。 5.3 进样器,100μL。 5.4 聚酰胺滤膜,孔径为0.45μm。 5.5 容量瓶,10mL。 5.6 刻度量筒,100mL。 5.7 具塞碘量瓶,250mL。 5.8 移液管,1mL、5mL。 6 分析步骤 6.1 甲醛的萃取及衍生化 6.1.1 萃取 称取乳液聚合物试样(1±0.1)g(精确到0.0001g),置于250mL的具塞碘量瓶中,加100mL水 溶解,摇匀备用。 6.1.2 衍生化 移取5mL试样溶液于10mL的容量瓶中,加入4mL乙腈(4.1),0.6mL衍生化试剂DNPH (4.7),用七水硫酸锌溶液(4.4)定容至10mL,在(25±5)℃下反应1h。用0.45μm的滤膜进行过滤, 取滤液进行分析。 6.2 测定 6.2.1 色谱分析条件 由于测试结果取决于所使用仪器,因此不能给出色谱分析的普遍参数,下列参数已被证明对测试是 适用的。 色谱柱:反相C18柱,250mm×4.6mm,粒径5μm或相当者; 流动相:乙腈+水(65+35); 流速:1.0mL/min; 柱温:常温; 紫外检测器:波长353nm; 进样量:20μL。 6.2.2 标准工作曲线 吸取甲醛标准工作溶液(4.6)0.2mL,0.5mL,1.0mL,2.0mL,3.0mL,4.0mL,5.0mL分别于 10mL的容量瓶中,按6.1的衍生化条件进行衍生化反应后,在6.2.1的分析条件下取20μL滤液进 2GB/T29493.5—2013 样,以甲醛浓度(μg/10mL)为横坐标,2,4-二硝基苯腙的峰面积为纵坐标,绘制工作曲线。 6.2.3 定性、定量分析 经衍生化的试样按照6.2.1分析条件进样测定。以保留时间定性,以色谱峰面积定量。本部分适 用的甲醛检测范围为8mg/kg~200mg/kg,若试样中的甲醛含量超出检测范围,可减少试液(6.1.2) 的取样量,调整稀释倍数,进行分析。 注:采用上述分析条件时,甲醛衍生物的保留时间及色谱图参见附录A。 7 结果计算 样品中游离甲醛含量用w计,数值以毫克每千克(mg/kg)表示,按式(1)计算: w=ρs×F m…………………………(1) 式中: ρs———由标准工作曲线中读出的甲醛浓度,单位为微克每10毫升(μg/10mL); F———稀释倍数(试样稀释体积/移取萃取液的体积); m———试样质量,单位为克(g)。 取两次平行测定的算术平均值,按GB/T8170—2008修约至小数点后一位为测定结果,两次平行 测定结果的差值不大于平均值的10%。 8 检出限、精密度和回收率 8.1 检出限 本方法的检出限为1.0mg/kg。 8.2 精密度 在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按照相同的测试方法,对同一样品相互独立进行测试, 其两次测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。 8.3 回收率 采用标准加入法,在8mg/kg~200mg/kg的浓度范围内,将不同量的标准甲醛溶液加入到经本方 法处理不含甲醛的样品中,再按照本部分步骤6.1~6.2进行萃取,衍生和进样分析。测得甲醛的回收 率在80%~106%之间。 9 试验报告 试验报告至少应给出以下内容: a) 试样的描述; b) 本部分的编号; c) 与本部分的差异; d) 试验结果; e) 试验日期。GB/T29493.5—2013 GB/T29493.5—2013 附 录 A (资料性附录) 甲醛衍生物的保留时间及色谱图 甲醛衍生物的保留时间及色谱图见图A.1。 说明: 1———2,4-二硝基苯肼; 2———2,4-二硝基苯腙。 图A.1 甲醛衍生物的保留时间及色谱图 3102 — 5 . 39492T / BG