ICS65.100.10 G25 中华人民共和国国家标准 GB29380—2012 胺 菊酯原药 Tetramethrintechnicalmaterial 2012-12-31发布 2013-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布ê2017^t3g23eåwÿg,hQƏlN:c¨ƒP`' hQÆÿS÷e9N:GB/T 29380-20120前 言 本标准的第3章、第5章是强制性的,其余为推荐性的。 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利,本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC133)归口。 本标准负责起草单位:江苏扬农化工股份有限公司。 本标准参加起草单位:中山凯中有限公司、广州立白企业集团有限公司。 本标准主要起草人:刘卫荣、黄东进、林彬、阮慎、杨作毅。 ⅠGB29380—2012h9cnN-SNNºlQqTŒVýVý[¶hQÆQlTJ (2017^t{,7 S÷) TŒ_:R6`'hQÆetT|¾{€~Ӌºÿg,hQƁê2017 ^t3g23eåwÿlN:c¨ƒP`'hQÆÿN Q_:R6bgˆL0 胺菊酯原药 1 范围 本标准规定了胺菊酯原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运和验收期。 本标准适用于由胺菊酯及其生产中产生的杂质组成的胺菊酯原药。 注:胺菊酯的其他名称、结构式和基本物化参数参见附录A。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T1604 商品农药验收规则 GB/T1605—2001 商品农药采样方法 GB3796 农药包装通则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696:1987,MOD) GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T19138 农药丙酮不溶物测定方法 3 要求 3.1 组成与外观 本品应由胺菊酯及相关的生产杂质组成,为白色至浅黄色粉末或小块状物。 3.2 技术指标 胺菊酯原药还应符合表1要求。 表1 胺菊酯原药控制项目指标 项 目 指 标 胺菊酯质量分数/% ≥ 92.0 顺式异构体/反式异构体 (20±5)/(80±5) 酸度(以H2SO4计)/% ≤ 0.2 干燥减量质量分数/% ≤ 0.5 丙酮不溶物质量分数/% ≤ 0.2 4 试验方法 4.1 一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三级 1GB29380—2012 水。试验中所用标准滴定溶液,在没有注明其他要求时,均按GB/T601的规定制备和标定。检验结果 的判定按GB/T8170—2008中的4.3.3修约值比较法进行。 4.2 抽样 按GB/T1605—2001中“商品原药采样”方法进行,用随机法确定抽样的包装件,最终抽样量应不 少于100g。 4.3 鉴别试验 下列方法可任选其一。当用一种方法不能确定时,应再使用另一种方法加以确定。 气相色谱法———本鉴别试验可与胺菊酯质量分数的测定同时进行。在相同的色谱条件下,试样溶 液中某色谱峰的保留时间与标样溶液胺菊酯色谱峰的保留时间,其相对差值应在1.5%以内。 红外光谱法———试样与胺菊酯标样在4000cm-1~400cm-1范围内的红外吸收光谱图应无明显 差异。胺菊酯标样红外光谱图见图1。 图1 胺菊酯标样的红外光谱图 4.4 胺菊酯质量分数及顺反式异构体的测定 4.4.1 方法提要 试样用乙酸乙酯溶解,以邻苯二甲酸二异辛酯为内标物,使用DB-210毛细管柱和氢火焰离子化检 测器,对试样中的胺菊酯进行气相色谱分离和测定。 4.4.2 试剂和溶液 胺菊酯标样:已知胺菊酯质量分数,w≥98.0%; 邻苯二甲酸二异辛酯; 乙酸乙酯; 内标溶液:称取0.8g的邻苯二甲酸二异辛酯,于100mL的容量瓶中,用乙酸乙酯溶解、定容, 2GB29380—2012 摇匀。 4.4.3 仪器 气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器; 色谱数据处理机或色谱工作站; 色谱柱:30m×0.25mm(i.d.)DB-210融熔石英柱,膜厚0.25μm。 4.4.4 色谱操作条件 温度:柱室240℃,气化室250℃,检测器室250℃; 气体流速:载气(N2)1.6mL/min,氢气30mL/min,空气400mL/min; 保留时间:内标物约3.5min,顺式胺菊酯约4.7min,反式胺菊酯约5.4min。 上述气相色谱操作条件,系典型操作参数;可根据不同仪器特点,对给定操作参数作适当调整,以期 获得最佳效果。典型的胺菊酯原药的气相色谱图见图2。 1———内标物; 2———顺式胺菊酯; 3———反式胺菊酯。 图2 胺菊酯原药和内标物的气相色谱图 4.4.5 测定步骤 4.4.5.1 标样溶液的制备 称取胺菊酯标样0.08g(精确至0.0002g),于15mL清洁、干燥的具塞小瓶中,用移液管准确加入 10mL内标溶液,摇匀。 4.4.5.2 试样溶液的制备 称取含胺菊酯0.08g的试样(精确至0.0002g),于15mL清洁、干燥的具塞小瓶中,用与4.4.5.1 中同一支移液管准确加入10mL内标溶液,摇匀。 4.4.5.3 测定 在上述操作条件下,待仪器稳定后,连续注入数针标样溶液,直至相邻两针胺菊酯峰面积相对变化 小于1.2%后,按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。 3GB29380—2012 4.4.5.4 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中胺菊酯与内标物峰面积分别进行平均。试样 中胺菊酯质量分数按式(1)计算: w1=r2×m1×w r1×m2…………………………(1) 式中: w1———试样中胺菊酯质量分数,以%表示; r1———标样溶液中顺、反胺菊酯峰面积之和与内标物峰面积比的平均值; r2———试样溶液中顺、反胺菊酯峰面积之和与内标物峰面积比的平均值; m1———胺菊酯标样的质量,单位为克(g); m2———胺菊酯试样的质量,单位为克(g); w———胺菊酯标样中胺菊酯质量分数,以%表示。 4.4.5.5 顺式异构体/反式异构体的测定 顺式异构体/反式异构体的测定和胺菊酯的质量分数的测定同时进行。 顺式异构体/反式异构体的比例α按式(2)计算: α=A1/(A1+A2) A2/(A1+A2)…………………………(2) 式中: A1———试样溶液中顺式胺菊酯的峰面积; A2———试样溶液中反式胺菊酯的峰面积。 4.4.5.6 允许差 胺菊酯的质量分数的两次平行测定结果之差,应不大于1.2%,取其算术平均值作为测定结果。 4.5 酸度的测定 4.5.1 试剂和溶液 无水乙醇; 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.01mol/L; 甲基红:1g/L乙醇溶液; 溴甲酚绿:1g/L乙醇溶液; 混合指示剂:取2mL甲基红乙醇溶液和10mL溴甲酚绿乙醇溶液,混合均匀。 4.5.2 操作步骤 称取2g试样(精确至0.0002g),置于250mL锥形瓶中,加入无水乙醇溶液50mL,摇动使试样 溶解;加入6滴混合指示液,用0.01mol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定,溶液由红色变为绿色为终点; 同时作空白测定。 4.5.3 计算 试样的酸度w2(以H2SO4计),按式(3)计算: w2=c×(V1-V0)×M 1000m×100 …………………………(3) 4GB29380—2012 式中: w2———试样的酸度质量分数,以%表示; c———氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); V1———滴定试样溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V0———滴定空白溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); m———试样的质量,单位为克(g); M———硫酸的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/moL),M1 2H2SOæ èçö ø÷4é ëêêù ûúú =49.04。 4.6 干燥减量的测定 4.6.1 仪器 烘箱:50℃±2℃; 称量瓶:内径70mm,高40mm; 干燥器。 4.6.2 测定步骤 将称量瓶放入烘箱中烘1h,取出置于干燥器内冷却至室温,称量(精确至0.0002g)。重复上述步 骤,直至称量瓶恒重为止。在瓶内放置2g试样,铺平,称量(精确至0.01g),将称量瓶放入烘箱,不加 盖,烘2h后,取出并放入干燥器中冷却至室温,称量(精确至0.0002g)。 4.6.3 计算 试样的干燥减量质量分数按式(4)计算: w3=m1-m2 m×100 …………………………(4) 式中: w3———试样的干燥减量质量分数,以%表示; m1———试样和称量瓶烘干前的质量,单位为克(g); m2———试样和称量瓶烘干后的质量,单位为克(g); m———试样的质量,单位为克(g)。 4.6.4 允许差 两次平行测定结果之相对偏差应不大于30%;取其算术平均值作为测定结果。 4.7 丙酮不溶物的测定 按GB/T19138进行。 4.8 产品的检验与验收 应符合