ICS71.040.50 G04 中华人民共和国国家标准 GB/T28606—2012 涂 料中全氟辛酸及其盐的测定 高效液相色谱-串联质谱法 Determinationofperfluorooctanoicacidandsaltinthecoating— Highperformanceliquidchromatography-tandemmassspectrometry 2012-06-29发布 2012-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准的附录A、附录B为资料性附录。 本标准由中国检验检疫科学研究院提出。 本标准由中华人民共和国国家认证认可监督管理委员会归口。 本标准起草单位:国家质检总局进出口化学品安全研究中心、中国检验检疫科学研究院。 本标准主要起草人:陈会明、陈伟、于文莲、周新。 ⅠGB/T28606—2012 涂料中全氟辛酸及其盐的测定 高效液相色谱-串联质谱法 1 范围 本标准规定了涂料中全氟辛酸(PFOA)及其盐的高效液相色谱-串联质谱测定方法。 本标准适用于涂料中全氟辛酸(PFOA)及其盐的测定。 本标准的方法检出限以全氟辛酸(PFOA)计为质量分数0.0002%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 经水超声提取涂料中的全氟辛酸(PFOA)及其盐,离心分离,取部分上清液经过固相萃取柱纯化, 洗脱液定容后注入高效液相色谱-串联质谱仪器分析,外标法定量。 4 试剂与材料 除另有说明外,所有试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水。 4.1 乙腈:色谱级。 4.2 乙酸铵(10mmol/L):称取适量乙酸铵至烧杯中,用水溶解并转移至1L容量瓶中定容。 4.3 全氟辛酸(PFOA)标准物质:纯度以质量分数计不小于96%。 4.4 固相萃取柱:Oasis®HLB或相当者;使用前依次用3mL甲醇、3mL水活化。 注:[Oasis®HLB]是由美国Waters公司提供的产品,给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不表示对该产 品的认可,如果其他等效产品具有相同的效果则可使用这些等效产品。 4.5 微孔滤膜:0.2μm,有机相。 4.6 标准储备液:准确称取全氟辛酸(PFOA)标准物质0.1g,精确至0.1mg,用乙腈溶解后转移至 100mL容量瓶中,乙腈定容,振荡均匀,即得全氟辛酸(PFOA)浓度为1000μg/mL的标准储备液。 4.7 标准溶液:准确移取标准储备液1.00mL,至100mL容量瓶中,乙腈定容,振荡均匀,即得全氟辛 酸(PFOA)浓度为10μg/mL的标准溶液。 5 仪器 5.1 高效液相色谱-串联质谱仪,配有电喷雾离子源(ESI)。 5.2 分析天平:感量为0.01g、0.1g。 5.3 超声波清洗仪。 1GB/T28606—2012 5.4 高速离心机:12000r/min以上。 5.5 固相萃取装置。 6 测定步骤 6.1 提取 准确称取1g涂料(精确至1mg),加水100mL,超声提取20min后,摇匀。取部分溶液转移至离 心管中,以12000r/min高速离心15min,取上清液作为待净化溶液。 6.2 净化 准确移取1.00mL(6.1)中的待净化溶液转移至固相萃取柱(4.4)中。用10mL水淋洗,抽至近干 后,用9mL乙腈(4.1)洗脱,整个固相萃取过程流速不超过1mL/min,保留洗脱液,并用乙腈定容至 10mL。过微孔滤膜(4.5)后,作为待测溶液。 6.3 测定 6.3.1 液相色谱-质谱/质谱条件 a) 色谱柱:AtlantisT3C182.1mm×150mm,i.d.,5.0μm或相当色谱柱; 注:[AtlantisT3C18]是由美国Waters公司提供的产品,给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不表 示对该产品的认可,如果其他等效产品具有相同的效果则可使用这些等效产品。 b) 柱温:25℃; c) 进样量:5μL; d) 流动相:乙腈+10mmol/L乙酸铵溶液(V/V)=70+30; e) 流速:0.2mL/min; f) 串联质谱离子源:电喷雾离子源(ESI); g) 离子化方式:负离子扫描; h) 监测方式:多反应监测(MRM),监测离子:413>369、413>219、413>169,其中413>369为 定量离子; i) 其他质谱参数见附录A。 6.3.2 标准工作曲线的绘制 准确移取2.00mL的标准溶液(4.7)于100mL容量瓶中,用乙腈定容,充分摇匀,即得0.2μg/mL 的标准工作溶液,逐级稀释得到浓度为0.1μg/mL、0.05μg/mL、0.02μg/mL、0.01μg/mL、0.005μg/mL、 0.002μg/mL的标准工作溶液,按质量浓度由稀至浓顺序依次检测,以定量离子峰面积对质量浓度绘 制标准工作曲线。标准物质高效液相色谱-串联质谱色谱图参见附录B中图B.1,标准物质子离子的高 效液相色谱-串联质谱色谱图参见附录B中图B.2。 6.3.3 定性判定 按照(6.3.1)色谱条件测定样品待测液和标准工作溶液,如果样品中的目标色谱峰保留时间与标准 工作溶液色谱峰一致(变化范围在±2.5%之内);样品中目标化合物的三个子离子的相对丰度与质量浓 度相当标准溶液的相对丰度一致,相对丰度偏差不超过表1的规定,则可判断样品中存在全氟辛酸。 2GB/T28606—2012 表1 定性离子相对丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 >50% >20%~50% >10%~20% ≤10% 允许的相对偏差 ±20% ±25% ±30% ±50% 6.3.4 定量测定 样品待测溶液中全氟辛酸的响应值应在标准工作曲线的线性范围内。超过线性范围则应稀释后再 进样测定。 6.3.5 空白试验 除不加试样外,均按上述步骤同时完成空白试验。 7 结果计算 结果按式(1)计算,计算结果保留到小数点后两位,计算结果需扣除空白值。 w=c×V m×106×100 …………………………(1) 式中: w———样品中全氟辛酸的质量分数,%; c———标准曲线查得的全氟辛酸的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); V———样品稀释后总体积,单位为毫升(mL); m———样品质量,单位为克(g)。 8 回收率和精密度 按本测定方法所确定的实验条件,在添加质量分数为0.0002%~0.01%时,相对标准偏差为 0.45%~3.01%。不同实验室对不同水平样品的检验结果,相对标准偏差为2.87%~3.56%。 3GB/T28606—2012 附 录 A (资料性附录) 质谱参数 液相色谱-质谱/质谱中其他质谱参数: a) 毛细管电压:3.0kV; b)锥孔电压:7.0V; c)Extractor电压:4.0V; d)RFLens电压:1.0V; e)离子源温度:100℃; f)脱溶剂气温度:300℃; g)监测子离子及其碰撞能量:413>369(11eV);413>219(18eV);413>169(21eV)。 4GB/T28606—2012 附 录 B (资料性附录) 色 谱 图 图B.1 全氟辛酸标准物质高效液相色谱-串联质谱色谱图 图B.2 全氟辛酸标准物质子离子高效液相色谱-串联质谱色谱图 5GB/T28606—2012