ICS71.100.40 G72 中华人民共和国国家标准 GB/T28193—2011 表 面活性剂中氯乙酸(盐)残留量的测定 Determinationofchloroaceticacid(chloroacetate)contentsinsurfactants 2011-12-30发布 2012-09-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国表面活性剂和洗涤用品标准化技术委员会(SAC/TC272)归口。 本标准起草单位:中国日用化学工业研究院、广州星业科技发展有限公司、浙江赞宇科技股份有限 公司、表面活性剂和洗涤剂行业生产力促进中心。 本标准主要起草人:冯瑜、叶建中、黄亚茹、姚晨之、成晓静、许林寿、夏雄燕、关景才、雷小英。 ⅠGB/T28193—2011 表面活性剂中氯乙酸(盐)残留量的测定 1 范围 本标准规定了使用液相色谱测定表面活性剂中一氯乙酸(盐)和二氯乙酸(盐)残留量的方法。 本标准适用于以一氯乙酸或一氯乙酸钠为原料生产的表面活性剂,如:醇酚醚羧酸盐、十一烷基咪 唑啉羧酸盐、脂肪烷基二甲基甜菜碱、脂肪酰胺丙基二甲基甜菜碱等产品中残留一氯乙酸(盐)和二氯乙 酸(盐)含量的测定。当样品中一氯乙酸(盐)和二氯乙酸(盐)含量超过标准工作曲线范围时,需要增加 标准溶液的浓度或将样品稀释或减量测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T13659 强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂 3 液相色谱法 3.1 原理 使用反相C8柱子,以10%的乙腈水溶液(每1000mL中加入2.0mL正磷酸)为流动相,紫外检测 器或二极管阵列检测器,在波长214nm处检测产品中残留的一氯乙酸(盐)和二氯乙酸(盐)。 3.2 试剂 3.2.1 水,符合GB/T6682中一级水的要求。 3.2.2 一氯乙酸,分析纯,含量不低于99%。 3.2.3 二氯乙酸,分析纯,含量不低于99%。 3.2.4 乙腈,液相色谱专用。 3.2.5 正磷酸,分析纯。 3.2.6 盐酸溶液,1+1(体积分数),取分析纯的盐酸10mL与水(3.2.1)10mL混合摇匀。 3.3 仪器 常用实验室仪器和以下各项。 3.3.1 液相色谱仪:带有数据处理系统,配备紫外检测器或者二极管阵列检测器,检测器的基线噪音在 254nm处不大于2×10-5AU/s(空池);基线漂移在254nm处不大于1×10-3AU/h(空池、稳定 60min)。 3.3.2 液相色谱柱:C8硅胶键合液相色谱柱,250mm×4.6mm(内径),固定相粒径5μm,或相当者, 适用pH值范围为1~8。 3.3.3 微量注射器,25μL。 3.3.4 分析天平,感量0.1mg。 1GB/T28193—2011 3.3.5 用于流动相脱气的超声波装置。 3.3.6 带真空泵的抽滤装置,滤膜0.2μm或0.45μm,样品过滤头0.2μm。 3.3.7 容量瓶,100mL。 3.3.8 烧杯,50mL。 3.4 程序 3.4.1 色谱条件 a) 流动相:移取水(3.2.1)900mL加入正磷酸(3.2.5)2.0mL,混匀,经抽滤装置(3.3.6)过滤; 再加入过滤过的乙腈(3.2.4)100mL,混匀,此液的pH值约为1.7~2.0。经超声波装置 (3.3.5)脱气后使用; b) 流速:1.0mL/min; c) 检测波长:214nm; d) 进样量:20μL。 3.4.2 标准工作曲线 3.4.2.1 标准储备液 分别称取标准物一氯乙酸(3.2.2)和二氯乙酸(3.2.3)各0.1g(准确到0.0001g)于25mL烧杯 中,加入适量流动相溶解,转移至100mL容量瓶中,用流动相洗涤烧杯,洗涤液一并转入容量瓶中,用 流动相定容,摇匀。该溶液即为标准储备液,浓度约1mg/mL(一氯乙酸和二氯乙酸)。 标准储备液应放冰箱内于4℃冷藏保存,有效期不超过7d。 3.4.2.2 标准溶液 分别移取0.1mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL标准储备液于5个100mL容量瓶中,用流动 相稀释至刻度,摇匀,即为标准溶液。该标准溶液随用随配,不能贮存。 用0.2μm样品过滤头过滤标准溶液后,注射20μL,进行色谱分析。使用适当的测量工具或计算 软件,应用附录B的公式计算回归曲线的线性相关系数,要求所得相关系数大于0.999。该曲线即为标 准工作曲线。 3.4.3 样品分析 3.4.3.1 烷基聚乙氧基醚羧酸盐(AEC)和烷基咪唑啉羧酸盐样品 称取样品约5g~10g(准确到0.0001g)于100mL烧杯中,用30mL流动相溶解,逐滴加入盐酸 溶液(3.2.6),在pH计上调节样品溶液的pH值与流动相的pH值一致。转移入100mL容量瓶中,用 流动相洗涤烧杯,洗涤液一并转入容量瓶中,用流动相定容,摇匀。用0.2μm样品过滤头过滤该样品 溶液后,注射20μL,进行色谱分析。 3.4.3.2 甜菜碱类样品 样品按附录A方法用离子交换柱处理,所得样品溶液用0.2μm样品过滤头过滤,注射20μL,进 行色谱分析。 注:附录A对样品的处理是为了消除试样中某些未知成分对氯乙酸色谱峰的干扰,当不存在此类干扰时,可直接配 成溶液测定。 2GB/T28193—2011 3.4.4 一氯乙酸和二氯乙酸典型色谱图 一氯乙酸和二氯乙酸典型色谱图见图1。 图1 脂肪烷基甜菜碱样品中一氯乙酸和二氯乙酸典型色谱图 3.5 结果计算 3.5.1 一氯乙酸残留含量 一氯乙酸的残留量以mg/kg表示,按式(1)进行计算。 X1=A×V m…………………………(1) 式中: X1———一氯乙酸的残留量,单位为毫克每千克(mg/kg); A———从工作曲线得到的一氯乙酸浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); V———样品的定容体积,单位为毫升(mL); m———样品质量,单位为克(g)。 3.5.2 一氯乙酸钠残留含量 一氯乙酸钠的残留量以mg/kg表示,按式(2)进行计算。 X2=A×V×116.5 m×94.5…………………………(2) 式中: X2 ———一氯乙酸钠的残留量,单位为毫克每千克(mg/kg); 116.5———一氯乙酸钠的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol); 94.5———一氯乙酸的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)。 3.5.3 二氯乙酸残留含量 二氯乙酸的残留量以mg/kg表示,按式(3)进行计算。 X3=B×V m…………………………(3) 3GB/T28193—2011 式中: X3———二氯乙酸的残留量,单位为毫克每千克(mg/kg); B———从工作曲线得到的二氯乙酸浓度,单位为微克每毫升(μg/mL)。 3.5.4 二氯乙酸钠残留含量 二氯乙酸钠的残留量以mg/kg表示,按式(4)进行计算。 X4=B×V×150.9 m×128.9…………………………(4) 式中: X4 ———二氯乙酸钠的残留量,单位为毫克每千克(mg/kg); 150.9———二氯乙酸钠的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol); 128.9———二氯乙酸的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)。 3.6 精密度 当样品中一氯乙酸(盐)或二氯乙酸(盐)浓度<50mg/kg时,在重复性条件下获得的两次独立测试 结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15%,以大于这两个测定值的算术平均值的15% 的情况不超过5%为前提。 当样品中一氯乙酸(盐)或二氯乙酸(盐)浓度≥50mg/kg时,在重复性条件下获得的两次独立测试 结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%,以大于这两个测定值的算术平均值的10% 的情况不超过5%为前提。 4 离子色谱法 4.1 原理 样品适当稀释、经过阴离子交换柱,一氯乙酸和二氯乙酸被吸附,通过流动相将其洗脱,通过电导检 测器,测定样品中残留的一氯乙酸(盐)和二氯乙酸(盐)。 4.2 试剂 4.2.1 超纯水,电阻率18.2MΩ。 4.2.2 一氯乙酸,分析纯,含量不低于99%。 4.2.3 二氯乙酸,分析纯,含量不低于99%。 4.2.4 硫酸,分析纯。 4.2.5 碳酸钠,优级纯。 4.2.6 碳酸氢钠,优级纯。 4.2.7 氢氧化钠,优级纯。 4.3 仪器 4.3.1 离子色谱仪,配置分离柱、保护柱、电导检测器以及可连续再生的抑制器和数据处理软件。 4.3.2 分析天平,感量0.1mg。 4.3.3 水相过滤膜,0.45μm。 4.3.4 容量瓶:100mL,1000mL。 4.3.5 烧杯:25mL,100mL。 4GB/T28193—2011 4.4 程序 4.4.1 色谱条件 4.4.1.1 选择色谱条件 色谱条件选择与所用的仪器有关,可选用下列条件之一或进行适当变更,以便为样品提供合适的分 离条件。 4.4.1.2 阴离子交换分析柱,4mm×250mm,配备相应的保护柱。 a) 流动相(淋洗液):3.2mmol/L碳酸钠(4.2.5)和1.0mmol/L碳酸氢钠(4.2.6)混合液; b) 流速:0.70mL/min; c) 进样量:20μL; d) 积分方式:峰面积; e) 再生液:50mmol/L的硫酸(4.2.4)水溶液。 在上述条件下仪器的检测限(以3倍信噪比计