ICS71.060.01 G10 中华人民共和国国家标准 GB/T27813—2011 无 水氟化钾分析方法 Analyticalmethodsofanhydrouspotassiumfluoride 2011-12-30发布 2012-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位:中海油天津化工研究设计院、多氟多化工股份有限公司、浙江省化工研究院有限 公司、新乡市盛威生物有限公司、山东兴氟新材料有限公司。 本标准主要起草人:赵美敬、王健萍、方路、程烨、周鹏鹏、王松。 ⅠGB/T27813—2011 无水氟化钾分析方法 警告———使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了无水氟化钾中氟化钾含量及各种杂质的分析方法。 本标准适用于无水氟化钾产品。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 HG/T3696.1 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分:标准滴定 溶液的制备 HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分:杂质标准 溶液的制备 HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分:制剂及制 品的制备 3 安全提示 本分析方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,操作时应小心谨慎!如溅到皮肤上立即用水冲 洗,严重者应立即治疗。氟化钾本身具有毒害性,腐蚀性较强,操作时应小心谨慎,佩戴防护用品。 4 一般规定 本标准所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三 级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 5 氟化钾含量的测定 5.1 方法提要 用水溶解试料,通过强酸型阳离子交换树脂进行交换,生成氢氟酸,以酚酞为指示剂,用氢氧化钠标 准滴定溶液滴定,得出结果。 5.2 试剂和材料 5.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)≈0.5mol/L。 1GB/T27813—2011 5.2.2 酚酞指示液:10g/L。 5.2.3 石棉。 5.2.4 H-732型离子交换树脂。 5.2.5 无二氧化碳的水。 5.3 仪器、设备 5.3.1 离子交换柱:聚乙烯塑料管,内径25mm,长500mm,能控制流速。 5.3.2 塑料烧杯。 5.4 分析步骤 5.4.1 离子交换柱的制备 将离子交换柱固定在架子上,关上活塞,在柱子底部填1cm厚的石棉,倒入约10mL水浸湿,将预 处理过的H-732型离子交换树脂倒入柱内,使树脂床高为400mm。使用前按附录A的规定进行处理。 5.4.2 测定 称取约1g试样,精确至0.0002g,置于100mL塑料烧杯中,加入50mL无二氧化碳的水溶解,注 入离子交换柱。用无二氧化碳的水作洗脱液,控制柱流速为5.0mL/min~6.0mL/min,洗涤至流出液 为中性(用pH试纸检验),流出液收集于500mL塑料烧杯中。加入2滴酚酞指示液,用氢氧化钠标准 滴定溶液滴定至溶液呈粉红色并保持30s不褪为止。 5.5 结果计算 氟化钾含量以氟化钾(KF)的质量分数w1计,按式(1)计算: w1=V/( )1000cM m×100%-1.639w2-2.904w4-1.210w6……………(1) 式中: V ———滴定时所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); c———氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); m———试料质量的数值,单位为克(g); w2———按第6章测得的氯化物的质量分数; 1.639———氯换算为氟化钾的系数; w4———按第8章测得的游离酸的质量分数; 2.904———氢氟酸换算为氟化钾的系数; w6———按第9章测得的硫酸盐的质量分数; 1.210———硫酸盐换算为氟化钾的系数; M———氟化钾(KF)摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=58.10)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。 6 氯化物含量的测定 6.1 方法提要 用水溶解试料,加入酚酞指示液,调节试验溶液的pH值至7~8,以铬酸钾作指示剂,用硝酸银标 准滴定溶液滴定。 2GB/T27813—2011 6.2 试剂 6.2.1 氢氧化钠溶液:4g/L。 6.2.2 硫酸溶液:1+99。 6.2.3 硝酸银标准滴定溶液:c(AgNO3)≈0.1mol/L或0.05mol/L。 6.2.4 酚酞指示液:10g/L。 6.2.5 铬酸钾指示液:50g/L。 6.3 仪器 6.3.1 塑料烧杯。 6.3.2 微量滴定管:分度值为0.02mL或0.05mL。 6.4 分析步骤 称取约4g试样,精确至0.0002g,置于250mL塑料烧杯中,加入50mL水溶解,滴加2滴酚酞指 示液,用氢氧化钠溶液或硫酸溶液调节试验溶液为微红色,此时pH值约为7~8。加入2mL铬酸钾指 示液,使用微量滴定管,用硝酸银标准滴定溶液滴定[c(AgNO3)≈0.1mol/L用于工业无水氟化钾产品 的测定,c(AgNO3)≈0.05mol/L用于高品质无水氟化钾产品的测定]至溶液由黄色变为砖红色为终点 (近终点时需剧烈摇动)。同时进行空白试验。 空白试验除不加试样外其他操作及加入试剂的种类和量(标准滴定溶液除外)与测定试验相同。 6.5 结果计算 氯化物含量以氯(Cl)的质量分数w2计,按式(2)计算: w2=(V-V0)/1000×cM m×100%…………………………(2) 式中: V———滴定时所消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); V0———空白试验所消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); c———硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); m———试料质量的数值,单位为克(g); M———氯(Cl)的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=35.45)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。 7 灼烧减量的测定 7.1 仪器、设备 7.1.1 铂金坩埚。 7.1.2 高温炉:温度能控制在650℃±20℃。 7.2 分析步骤 用已于650℃±20℃下灼烧至质量恒定的铂金坩埚称取约5g试样,精确至0.0002g,置于650℃ ±20℃的高温炉中灼烧2h后,取出,冷却后称量。 7.3 结果计算 灼烧减量以质量分数w3计,按式(3)计算: 3GB/T27813—2011 w3=m1-m2 m×100% …………………………(3) 式中: m1———灼烧前试料和坩埚质量的数值,单位为克(g); m2———灼烧后试料和坩埚质量的数值,单位为克(g); m———试料质量的数值,单位为克(g)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。 8 游离酸或游离碱含量的测定 8.1 试剂和材料 8.1.1 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)≈0.05mol/L。 8.1.2 盐酸标准滴定溶液:c(HCl)≈0.05mol/L。 8.1.3 酚酞指示液:10g/L。 8.1.4 无二氧化碳的水。 8.2 仪器 8.2.1 塑料烧杯。 8.2.2 微量滴定管:分度值为0.02mL或0.05mL。 8.3 分析步骤 称取约5g试样,精确至0.0002g,置于250mL塑料烧杯中,加入50mL无二氧化碳的水溶解,加 2滴酚酞指示液。 如试验溶液无色,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色,并保持30s不褪为止。 如试验溶液呈红色,用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液恰呈无色。 8.4 结果计算 游离酸含量以氢氟酸(HF)的质量分数w4计,按式(4)计算: w4=V/( )1000cM m×100% …………………………(4) 式中: V———滴定时所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); c———氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); m———试料质量的数值,单位为克(g); M———氢氟酸(HF)摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=20.01)。 游离碱含量以氢氧化钾(KOH)的质量分数w5计,按式(5)计算: w5=V/( )1000cM m×100% …………………………(5) 式中: V———滴定时所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); c———盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); m———试料质量的数值,单位为克(g); M———氢氧化钾(KOH)摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=56.11)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。 4GB/