ICS71.060.01 G10 中华人民共和国国家标准 GB/T27803—2011 二 氧化氯固体释放剂分析方法 Analysismethodforsolidcompositionreleasingchorinedioxide 2011-12-30发布 2012-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位:中海油天津化工研究设计院、上海文华消毒药业科技有限公司、张家口市绿洁环 保化工技术开发有限公司、四川金钟环保科技有限公司、南京华源水处理工业设备厂。 本标准主要起草人:郭凤鑫、鲍立峰、宋红安、陈天朗、贺启环、范祥。 ⅠGB/T27803—2011 二氧化氯固体释放剂分析方法 警告———使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了二氧化氯固体释放剂的外观、二氧化氯释放量与标识量的比、亚氯酸根和氯酸根相对 残留量、稳定性、砷含量和重金属含量的分析方法。 本标准适用于二氧化氯固体释放剂。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 HG/T3696.1 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分:标准滴定 溶液的制备 HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分:杂质标准 溶液的制备 HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分:制剂及制 品的制备 3 安全提示 本试验方法中所使用的部分试剂具有腐蚀性,操作者应小心谨慎,避免与皮肤接触,如接触到皮肤 上应立即用水冲洗,严重者应立即就医。 4 一般规定 本标准所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682-2008中规定的三 级水,试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 5 外观检验 在自然光下用目视法判定外观。 6 二氧化氯释放量与标识量的比的测定 6.1 方法提要 用丙二酸掩蔽活化后试液中的次氯酸根,加入碘化钾与二氧化氯和亚氯酸根反应,用硫代硫酸钠标 1GB/T27803—2011 准溶液滴定生成的碘,得出二氧化氯和亚氯酸根总含量;再取一份同样量的试液活化后用氮气吹走二氧 化氯和氯气,再加入碘化钾与残留的亚氯酸根反应,用硫代硫酸钠标准溶液滴定生成的碘,计算出二氧 化氯含量。 6.2 试剂和材料 6.2.1 高纯氮气。 6.2.2 丙二酸溶液:100g/L。 6.2.3 硫酸溶液:1+8。 6.2.4 碘化钾溶液:100g/L。 6.2.5 硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na2S2O3)≈0.1mol/L。 6.2.6 淀粉指示液:5g/L(使用期为2周)。 6.3 分析步骤 6.3.1 试验溶液的制备 一元包装和二元包装的试验溶液按下列方法制备: a) 一元包装的称样量:根据二氧化氯的含量,称取一定量的试样(使二氧化氯溶液浓度控制在 500mg/L~2000mg/L范围内),精确至0.0002g; b) 二元包装的称样量:根据配方比例和二氧化氯的含量分别称取一定量已充分混匀的主体和活 化剂(使二氧化氯溶液浓度控制在500mg/L~2000mg/L范围内),精确至0.0002g; c) 将称取的试样置于已预先加有约100mL水的250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。放 置活化30min(也可采用产品说明书规定的时间,但不得超过60min),该溶液为试验溶液A, 立即同时取样用于二氧化氯释放量与标识量的比、亚氯酸根和氯酸根相对残留量的测定。 6.3.2 测定 6.3.2.1 取250mL碘量瓶,加入50mL水,用移液管移入20mL试验溶液A。加入3mL丙二酸溶 液,水封并混匀,置于暗处静置3min。加入10mL硫酸溶液,10mL碘化钾溶液,水封并混匀,置于暗 处静置5min。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定,近终点时加1mL淀粉指示液,继续滴定至蓝色刚好 消失为终点,记录消耗的体积为V1。 6.3.2.2 取250mL碘量瓶,加入50mL水,用移液管移入20mL试验溶液A,放入通风橱内,将高纯 氮气的吹管插入碘量瓶的溶液中,吹入高纯氮气至溶液黄绿色消失后再吹20min(用空气代替高纯氮 气时,应做空白对比试验)。加入3mL丙二酸溶液,水封并混匀,置于暗处静置3min。加10mL硫酸 溶液,再加入10mL碘化钾溶液,混匀,水封置于暗处静置5min。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定,近 终点时加入1mL淀粉指示液,继续滴至蓝色刚好消失为终点,记录消耗的体积为V2。 6.4 结果计算 二氧化氯含量以二氧化氯(ClO2)的质量分数w1计,按式(1)计算: w1=V1-V ( )2/ [ ]1000cM1 m×20/( )250×100%…………………………(1) 二氧化氯释放量与标识量的比以w2计,按式(2)计算: w2=w1 w0×100% …………………………(2) 式中: V1———按6.3.2.1滴定试验溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); 2GB/T27803—2011 V2———按6.3.2.2滴定试验溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); c———硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); m———试料质量的数值,单位为克(g); M1———二氧化氯(1 5ClO2)摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M1=13.49); w0———二氧化氯固体释放剂产品标识量的数值。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 7 亚氯酸根和氯酸根相对残留量的测定 7.1 方法提要 分别取两份试验溶液,调节不同的pH,在pH约为2,加碘化钾与氯气、亚氯酸根和二氧化氯反应, 用硫代硫酸钠标准溶液滴定生成的碘;调节pH<0.1,氯气、亚氯酸盐、二氧化氯和氯酸根与碘化钾反 应,用硫代硫酸钠标准溶液滴定生成的碘,计算出亚氯酸根和氯酸根相对残留量。 7.2 试剂和材料 7.2.1 盐酸。 7.2.2 硫酸溶液:1+8。 7.2.3 碘化钾溶液:100g/L。 7.2.4 溴化钾溶液:50g/L; 配制:称取5g溴化钾,溶于100mL水中,储存于棕色瓶中(使用期为1周)。 7.2.5 饱和磷酸氢二钠溶液。 7.2.6 硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na2S2O3)≈0.1mol/L。 7.2.7 淀粉指示液:5g/L(使用期为2周)。 7.3 分析步骤 7.3.1 取一个250mL碘量瓶,加入50mL水,再用移液管移入20mL试验溶液A(与6.3.2同时取 样),加入10mL硫酸溶液,10mL碘化钾溶液,水封并混匀,置于暗处静置5min。用硫代硫酸钠标准 滴定溶液滴定,近终点时加1mL淀粉指示液,继续滴定至蓝色刚好消失为终点,记录消耗的体积 为V3。 7.3.2 另取一个500mL碘量瓶,加入1mL溴化钾溶液和10mL盐酸,混匀后用移液管移取20mL 试验溶液A(与6.3.2同时取样),立即塞住瓶塞,水封并混匀。置于暗处反应20min,然后加入10mL 碘化钾溶液,盖上瓶塞剧烈震荡5s,稍打开碘量瓶塞,立即沿瓶壁加入25mL饱和磷酸氢二钠溶液,加 水至最后体积为200mL~300mL。用硫代硫酸钠标准滴定液滴定至淡黄色时,加1mL淀粉溶液,继 续滴至蓝色刚好消失为止。同时用蒸馏水作空白试验。用试验溶液的所消耗的体积减去空白试验消耗 的体积记为V4。 7.4 结果计算 亚氯酸根和氯酸根合量以w3计,按式(3)计算: w3=V2/ [ ]1000cM2 m×20/( )250×100%+V4-V ( )3/ [ ]1000cM3 m×20/( )250×100%……………(3) 亚氯酸根和氯酸根相对残留量以w4计,按式(4)计算: w4=w3 w1+w3×100% …………………………(4) 3GB/T27803—2011 式中: V2———按6.3.2.2滴定试验溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫 升(mL); V3———按7.3.1滴定试验溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); V4———按7.3.2滴定试验溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); c———硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); m———试料质量的数值,单位为克(g); M2———亚氯酸根(1 4ClO2)摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M2=16.86); M3———氯酸根(1 6ClO3)摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M3=13.91); w1———按6.4式(1)计算的二氧化氯含量的数值。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。 8 稳定性的测定 8.1