ICS71.080.70 G17 中华人民共和国国家标准 GB/T27801—2011 碳 酸亚乙烯酯 Vinylenecarbonate 2011-12-30发布 2012-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会(SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位:张家港市华盛化学有限公司。 本标准主要起草人:张先林、张丽亚、杨志勇、陆海媛、孔智梅、季莉菲。 ⅠGB/T27801—2011 碳酸亚乙烯酯 1 范围 本标准规定了碳酸亚乙烯酯的要求、试验方法和标志、包装、运输及贮存等。 本标准适用于由碳酸乙烯酯经氯化、脱氯化氢方法制得的碳酸亚乙烯酯。 分子式:C3H2O3 结构式: 相对分子质量:86.05(按2007年国际相对原子质量) 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T3143 液体化学产品颜色测定法(Hazen单位———铂-钴色号) GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂 气相色谱法通则 GB/T9723 化学试剂 火焰原子吸收光谱法通则 GB/T9728 化学试剂 硫酸盐测定通用方法 3 要求 3.1 外观:无色透明液体,无悬浮物和机械杂质。 3.2 碳酸亚乙烯酯的指标应符合表1的规定。 表1 技术要求 项 目指 标 优等品 一等品 碳酸亚乙烯酯,w/% ≥99.995 ≥99.95 色度/Hazen单位(铂-钴色号) ≤10 ≤20 水分,w/(mg/kg) ≤30 游离氯,w/(mg/kg) ≤5 1GB/T27801—2011 表1(续) 项目指标 优等品 一等品 有机氯,w/(mg/kg) ≤10 2,6-二叔丁基对甲酚(BHT),w/(mg/kg) 70~110(或由供需双方协商确定) 硫酸盐(以SO4计),w/(mg/kg) ≤10 金属离子,w/(mg/kg)钾 ≤2 钙 ≤2 钠 ≤2 铁 ≤2 铅 ≤2 4 试验方法 警告:试验方法规定的一些过程可能导致危险情况,操作者应采取适当的安全和防护措施。 4.1 一般规定 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级或以上的水。 试验方法中所用标准滴定溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、GB/T602、 GB/T603的规定制备。 4.2 外观的测定 取液体试样,置于具塞比色管中,在日光灯或日光下目测。 4.3 碳酸亚乙烯酯含量 4.3.1 方法提要 在选定的工作条件下,使试样气化后经色谱柱分离,用火焰离子化检测器检测,采用校正面积归一 化法定量。 4.3.2 仪器 气相色谱仪:配有氢火焰离子化检测器,整机灵敏度和稳定性应符合GB/T9722中的有关规定,仪 器的线性范围应满足定量要求。 4.3.3 试剂 4.3.3.1 高纯氢气:体积分数不低于99.999%。经脱水装置、硅胶等干燥、净化处理。 4.3.3.2 高纯氮气:体积分数不低于99.999%。经脱水装置、硅胶等干燥、净化处理。 4.3.3.3 空气:无腐蚀性杂质。经脱油、脱水处理。 4.3.3.4 色谱数据处理机或色谱工作站。 4.3.3.5 进样器:自动进样器或微量注射器,5μL或10μL。 2GB/T27801—2011 4.3.4 色谱分析条件 推荐的色谱柱和典型色谱操作条件见表2。各组分相对保留值和相对校正因子参见附录A中表 A.1,典型色谱图参见图A.1,其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。 表2 推荐的色谱柱和典型色谱操作条件 色谱柱 固定相为键合14%氰丙基苯基/86%二甲基聚硅氧烷的毛细管柱 柱长/柱内径/液膜厚度 30m×0.53mm×0.50μm 气化室温度/℃ 250 程序升温 初始温度120℃,保持2min,升温速率10℃/min,最终温度200℃, 保持5min 检测器温度/℃ 270 空气流量/(mL/min) 500 氢气流量/(mL/min) 45 载气(N2)柱流量/(mL/min) 2.0 分流比 30∶1 进样量/μL 0.4 4.3.5 分析步骤 在表2规定的试验条件下,注入试样,工作站自动记录色谱峰,定量方法采用校正面积归一化法。 4.3.6 结果计算 碳酸亚乙烯酯的质量分数w1,数值以%表示,按式(1)计算: w1=100×A1f1 ∑Aifi-A2f2…………………………(1) 式中: A1———碳酸亚乙烯酯的峰面积; f1———碳酸亚乙烯酯的相对校正因子; A2———BHT的峰面积; f2———BHT的相对校正因子; Ai———某组分的峰面积; fi———某组分的相对校正因子。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。 4.4 2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)含量的测定 4.4.1 方法提要 在选定的工作条件下,使试样气化后经色谱柱分离,用氢火焰离子化检测器检测,采用外标法定量, 计算得到2,6-二叔丁基对甲酚含量。 4.4.2 仪器 同4.3.2。 3GB/T27801—2011 4.4.3 试剂 4.4.3.1 碳酸亚乙烯酯:质量分数不低于99.95%(不含有BHT)。 4.4.3.2 BHT:质量分数不低于99.0%。 其余同4.3.3。 4.4.4 分析步骤 4.4.4.1 于清洁、干燥的具塞小瓶中,分别配制含有70mg/kg、90mg/kg和110mg/kgBHT的碳酸 亚乙烯酯溶液(也可根据产品指标进行调整,至少需要配制三个点),混匀备用。 4.4.4.2 按4.3.4的条件和4.3.5的步骤将标样分别进行色谱分析,每个样测定三遍,取平均值。以 BHT的配制浓度(mg/kg)为横坐标,标样的峰面积为纵坐标,绘制标准曲线,标准曲线线性的相关系数 应不小于0.999。 4.4.4.3 在与标样分析的相同的色谱条件下,将相同体积的试样注入色谱仪,测量BHT的峰面积。 4.4.5 结果计算 BHT的质量分数w2,数值以mg/kg表示,按式(2)计算: w2=A-b k…………………………(2) 式中: A———试样中测得BHT的峰面积; b———标准曲线的截距; k———标准曲线的斜率。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定 值的算术平均值的15%。 4.5 色度的测定 按GB/T3143的规定进行。 4.6 水分的测定 4.6.1 方法原理 试样中的水分与电解液中的碘和二氧化硫发生定量反应,反应式为: I2+SO2+H2→O2HI+SO3 2I-→-2eI2 参加反应的碘分子数等于水的分子数,电解生成的碘与所消耗的电量成正比,依据法拉第定律,用 消耗的电量得出水的量。 4.6.2 试剂 电解液:与卡尔·费休库仑法水分测定仪配套使用的醛酮试剂。 4.6.3 仪器 4.6.3.1 卡尔·费休库仑法微量水分测定仪:配有电解电极和检测电极等。示值及误差:10μg~ 1000μgH2O,±5μg;大于1000μgH2O,0.5%。其他能满足分析要求的微量水分测定仪也可使用。 4.6.3.2 注射器:5mL。 4GB/T27801—2011 4.6.4 分析步骤 加入电解液,按仪器说明书调节仪器,当仪器进入工作状态后,按仪器说明书要求进行标定。 用干燥的注射器称量,用减量法取约(1~2)g试样,精确至0.1mg,注入水分测定仪的滴定池中, 待反应完毕后直接读取水的质量数值。 4.6.5 结果计算 水的质量分数w3,数值以mg/kg表示,按式(3)计算: w3=m1/1000 m/1000…………………………(3) 式中: m1———读取的水的质量的数值,单位为微克(μg); m———试样的质量的数值,单位为克(g)。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定 值的算术平均值的10%。 4.7 游离氯(以Cl计)的测定 4.7.1 方法提要 以银电极为指示电极,用硝酸银标准滴定溶液滴定试样中的氯离子,按照电位的突跃点判定其滴定 终点。根据硝酸银标准滴定溶液的消耗量,计算出试样中氯离子的含量。 4.7.2 仪器 4.7.2.1 自动电位滴定仪,带有微量滴定管(5mL、10mL或其他规格),精度±2mV。 4.7.2.2 电极:银复合电极。 4.7.3 试剂 4.7.3.1 丙酮。 4.7.3.2 硝酸溶液:1+3。 4.7.3.3 硝酸银-乙醇标准滴定溶液:c(AgNO3)=0.001mol/L。 4.7.4 分析步骤 称取试样20g,精确至0.1mg,加入硝酸溶液0.2mL,丙酮25mL,放入转子进行搅拌。以银复合 电极作为指示电极,用硝酸银-乙醇标准滴定溶液进行电位滴定,记录滴定至终点时消耗硝酸银-乙醇标 准滴定溶液的体积。 在测定的同时,按与测定相同的步骤,对不加试样而使用相同数量