ICS71.040.01 N53 中华人民共和国国家标准 GB/T27757—2011 pH值 测定用参比电极 ReferenceelectrodesforthemeasurementofpHvalue 2011-12-30发布 2012-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按GB/T1.1—2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由中国机械工业联合会提出。 本标准由全国工业过程测量和控制标准化技术委员会分析仪器分技术委员会(SAC/TC124/SC6) 归口。 本标准起草单位:上海精密科学仪器有限公司、上海市计量测试技术研究院、华东师范大学、上海雷 磁仪器厂浦东联营厂。 本标准主要起草人:吴建忠、王巧梅、金春法、王震涛、何品刚、何海东。 ⅠGB/T27757—2011 pH值测定用参比电极 1 范围 本标准规定了pH值测定用参比电极的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存等。 本标准适用于汞/氯化亚汞、银/氯化银为内电极材料的一般型饱和氯化钾的参比电极,其他参比电 极参照执行(以下简称电极)。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T191—2008 包装储运图示标志(ISO780:1997,MOD) GB/T2828.1—2003 计数抽样检验程序 第1部分:按接收质量限(AQL)检索的逐批检验抽样 计划(ISO2859-1:1999,IDT) GB/T2829—2002 周期检验计数抽样程序及表(适用于对过程稳定性的检验) GB/T11606—2007 分析仪器环境试验方法 3 分类 按使用场所分: a) 实验室型; b) 在线型。 4 要求 4.1 电极正常工作条件 电极在下列条件下应能正常工作: a) 环境温度:5℃~40℃; b) 相对湿度:≤90%; c) 被测溶液温度:0℃~70℃; d) 对液络部无严重腐蚀和玷污的水溶液。 4.2 电极的电位偏差 电极的电位偏差应不超过±3mV。 4.3 电极的稳定性 电极的稳定性应符合下列要求: a) 实验室型:±2mV/7h; b) 在线型:±3mV/24h。 1GB/T27757—2011 4.4 电极的内阻 在室温下电极的内阻应不大于1×104Ω。 4.5 电极的液接界流速 在常压下电极的液接界流速由制造厂规定。 4.6 电极的外观 电极的外观应符合下列要求: a) 电极应粘结牢固,完整光洁,无气泡、裂纹; b) 电极的导线不应有烫伤,芯线、屏蔽线与电极插头应接触良好、无松动现象; c) 电极的标志应符合7.1的要求。 4.7 电极的运输、运输贮存基本环境适应性 电极经包装后,应符合GB/T11606—2007中的相关要求,其中: a) 低温:-15℃±2℃; b) 高温:55℃±2℃; c) 交变湿热:温度40℃±2℃,相对湿度95%±3%,试验持续时间8h; d) 碰撞:加速度100m/s2,脉冲持续时间16ms,碰撞频率60次/min~100次/min,碰撞次数 (1000±10)次; e) 自由跌落:跌落高度250mm。 电极经上述试验后应满足4.2~4.6的要求。 5 试验方法 5.1 试验条件 电极的试验条件、设备与溶液要求: a) 在GB/T11606—2007规定的参比条件下进行试验; b) 电极应预先在饱和氯化钾溶液中浸泡2h; c) pH计或离子计:分辨率不低于0.1mV,输入阻抗不小于1×1012Ω; d) 电导率仪:精度不低于2.0级; e) 银丝:Φ1mm×150mm; f) 比对用的电极:与被测电极一致的标准参比电极; g) 溶液温度除标准中另有规定外,一般为25℃±0.2℃; h) 秒表:分辨率优于0.1s; i) 饱和氯化钾溶液:用分析纯的氯化钾试剂和去离子水或蒸馏水制备。 5.2 电极的电位偏差 将电极和比对电极组成电极对(以下简称电极对),其引线分别与pH计(或离子计)的测量端和参 比端连接,将电极对浸在饱和氯化钾溶液中,用仪器测量电极对的电位偏差值。 5.3 电极的稳定性 将电极对浸泡在饱和氯化钾溶液中,10min后记录电位值E0,以后每隔1h记录一次,经24h运行 后,取与E0偏离最大的读数Emax,按式(1)计算电极的稳定性M。 2GB/T27757—2011 M=Emax-E0 …………………………(1) 式中: M———最大漂移量,单位为毫伏(mV); Emax———电极对在饱和氯化钾溶液中与E0偏离最大的读数,单位为毫伏(mV); E0———电极对在饱和氯化钾溶液中10min的读数,单位为毫伏(mV)。 5.4 电极的内阻 将电极和银丝浸入饱和氯化钾溶液中,溶液的液面应超过电极的液接界,用电导率仪进行测量,电 导率仪上的“常数”键置于1.00,温度设置为“不补偿”状态。电极插头和银丝分别与电导率仪的两输入 端连接,测得电导率示值,计算其倒数,即为电极的内阻。 5.5 电极的液接界流速 将电极垂直悬置,用饱和氯化钾溶液将内部溶液加至一定高度作一标志,24h后用注射器将内部 溶液补至原高度,计算补液量与时间的关系。 5.6 电极的外观 凭目视和手感在灯光下检验。 5.7 电极的运输、运输贮存基本环境适应性 将电极按7.2要求包装后,进行运输、运输贮存基本环境条件试验。 a) 低温试验按GB/T11606—2007中第15章规定的方法进行; b) 高温试验按GB/T11606—2007中第16章规定的方法进行; c) 交变湿热试验按GB/T11606—2007中第8章规定的方法进行; d) 碰撞试验按GB/T11606—2007中第18章规定的方法进行; e) 自由跌落试验按GB/T11606—2007中第17章规定的方法进行。 6 检验规则 6.1 检验分类 检验分出厂检验和型式检验。 6.2 出厂检验 6.2.1 每支电极须经检验部门检验合格后,并附有产品合格证方能出厂。 6.2.2 出厂检验按表1进行。“全数”检验项目不允许有不合格项出现;“抽样”检验项目按 GB/T2828.1—2002规定的方法进行。 表1 出厂检验 序号 检验项目 要求章条试验方法 章条检验方法检查水平 IL合格质量水平 AQL抽样方案 1 电极的电位偏差4.2 5.2 2 电极的外观 4.6 5.6全数 — — — 3GB/T27757—2011 表1(续) 序号 检验项目 要求章条试验方法 章条检验方法检查水平 IL合格质量水平 AQL抽样方案 3 电极的稳定性 4.3 5.3 4 电极的内阻 4.4 5.4 5 电极的液接界 流速4.5 5.5抽样 Ⅰ 2.5 二次 6.2.3 出厂抽样检验不合格的批,应退回车间进行100%挑剔和返工,挑剔后可再次提交验收,对再次 提交批应采用相应的加严检验(或正常检验)抽样方案,若再次提交批仍不合格,则不得再次提交验收。 此时应分析原因,提出改进措施和处理该批次产品的办法。 6.2.4 若入库超过六个月再出厂,则必须重新进行出厂检验。 6.3 型式检验 6.3.1 型式检验要求 在下列情况之一时,进行型式检验: a) 电极设计定型时; b) 当电极生产中断一年以上又恢复生产时; c) 当电极的设计、工艺和材料有重大改变时; d) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异时; e) 正常生产,每年进行一次的周期性检验。 6.3.2 样本要求 型式检验的电极必须在出厂检验合格的批中随机抽取,若发现电极玻壳冷爆,允许替换一次。在进 行型式检验前应对所有样本单位按出厂检验项目进行检验。 6.3.3 检验方法 型式检验采用GB/T2829—2002周期检验一次抽样方案。其检验分组、检验项目、不合格质量水 平(RQL)、判别水平(DL)及抽样方案(n/Ac,Re)应符合表2的规定。批质量以不合格品百分数表示。 表2 型式检验 序 号检验 分类检验项目 要求章条试验方法 章条不合格质量水平 (RQL)判别水平 (DL)抽样方案 (n/Ac,Re) 1 2 3A 电极的电位偏差 4.2 5.2 电极的稳定性 4.3 5.3 电极的外观 4.6 5.625 Ⅱ 6/(01) 4 5 6B 电极的内阻 4.4 5.4 电极的液接界流速 4.5 5.5 电极运输、运输贮存 基本环境适应性4.7 5.750 Ⅱ 6/(12) 4GB/T27757—2011 6.3.4 不合格处理方法 型式检验不合格,应分析原因,找出问题并落实措施,重新进行型式检验。若型式检验再次不合格, 则应停产整顿,产品停止出厂检验,待解决问题,经型式检验合格后,方可恢复出厂检验。 6.3.5 合格处理方法 若型式检验合格,经出厂检验合格的批,作为合格产品可以出厂或入库。 7 标志、包装、运输、贮存 7.1 标志 7.1.1 产品标志 电极标志应包括以下内容: a) 电极的型号及名称; b) 制造厂或供应商的名称、商标; c) 生产日期和出厂编号; d) 生产地点:如果标有相同识别标志(型号)的电极是在一个以上的生产地点制造的,则对每一个 生产地点制造的电极,其标志应能识别出其生产地点; 注:生产地点的标志可以采用代码,而且不必标在电极的外部。 e) 法律法规和相关标准涉及的与安全有关的标志。 7.1.2 包装标志 电极包装标志应包括以下内容: a) 电极型号及名称、制造标准