ICS71.080.30 G17 中华人民共和国国家标准 GB/T27715—2011 工 业用3-甲基吡啶 3-Methylpyridineforindustrialuse 2011-12-30发布 2012-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位:红太阳集团有限公司。 本标准参加起草单位:安徽国星生物化学有限责任公司、南京红太阳生物化学有限责任公司。 本标准主要起草人:刘奎涛、邢平、邢华忠、韦琛鸿、李前进、蔡荣贵。 ⅠGB/T27715—2011 工业用3-甲基吡啶 1 范围 本标准规定了工业用3-甲基吡啶的要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用以甲醛、乙醛、氨等为原料合成的工业用3-甲基吡啶。 分子式:C6H7N 结构式: 相对分子质量:93.13(按2007年国际相对原子质量) 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190 危险货物包装标志 GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则(GB/T3723—1999,idtISO3165:1976) GB/T6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法(通用方法)(GB/T6283—2008, ISO760:1978,NEQ) GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD) GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂 气相色谱法通则 3 要求 3.1 外观 透明液体。 3.2 工业用3-甲基吡啶应符合表1所示的技术要求。 表1 技术要求 项 目 指 标 3-甲基吡啶,w/% ≥ 98.5 水,w/% ≤ 0.2 4-甲基吡啶,w/% ≤ 1.0 与水混合试验 通过试验 1GB/T27715—2011 4 试验方法 4.1 警示 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况,操作者应采取适当的安全和防护措施。 4.2 一般规定 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水。 4.3 外观的测定 在具塞比色管中加入实验室样品,在日光或日光灯下目测。 4.4 3-甲基吡啶含量和4-甲基吡啶含量的测定 4.4.1 方法概要 用气相色谱法,在选定的工作条件下,样品经汽化通过毛细管色谱柱,使其中各组分得到分离,用氢 火焰离子化检测器检测。本方法适用于测定工业用3-甲基吡啶中杂质的质量分数不小于0.002%的 样品。 4.4.2 试剂 4.4.2.1 氢气:体积分数不低于99.99%,经硅胶与分子筛干燥、净化; 4.4.2.2 氮气:体积分数不低于99.99%,经硅胶与分子筛干燥、净化; 4.4.2.3 空气:经硅胶与分子筛干燥、净化。 4.4.3 仪器 4.4.3.1 气相色谱仪:配有氢火焰离子化检测器,整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中的有关规 定,线性范围满足分析要求。 4.4.3.2 记录仪:色谱数据处理机或色谱工作站。 4.4.3.3 进样器:微量进样器,1μL。 4.4.3.4 色谱柱及典型色谱操作条件 推荐的毛细管色谱柱和典型色谱操作条件见表2。典型的毛细管柱色谱图见图A.1。其他能达到 同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件也可使用。 表2 推荐的毛细管色谱柱和典型色谱操作条件 色 谱 柱 固定相为涂渍聚乙二醇20M的弹性石英毛细管柱 柱长/柱内径/液膜厚度 30m×0.32mm×0.5μm 柱温/℃ 100 汽化室温度/℃ 220 检测器温度/℃ 220 载气(N2)柱流量/(mL/min) 1.0 2GB/T27715—2011 表2(续) 色 谱 柱 固定相为涂渍聚乙二醇20M的弹性石英毛细管柱 空气/(mL/min) 400 氢气/(mL/min) 40 分流比 100∶1 进样量/μL 0.2 4.4.4 分析步骤 启动气相色谱仪,按表2所列色谱操作条件调试仪器,稳定后用进样器进样分析,用色谱数据处理 机或积分仪处理计算结果。 4.4.5 定量方法 面积归一法。 4.4.6 结果计算 3-甲基吡啶的质量分数或4-甲基吡啶的质量分数wi,按式(1)计算: wi=Ai ∑Ai×(100%-w水) …………………………(1) 式中: Ai ———组分i的峰面积; ∑Ai———所有组分的峰面积之和; w水———按4.5测得的以质量分数表示的水分的数值。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值:3-甲基吡啶不大 于0.1%;4-甲基吡啶不大于0.03%。 4.5 水分的测定 按GB/T6283的规定进行。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定 值的算术平均值的10%。 4.6 与水混合试验 量取(10±0.05)mL实验室样品,置于50mL具塞比色管中,加入等体积水,振荡1min,静止 30min后与另一个盛有20mL水的比色管进行比较。溶液透明、不混浊为通过试验。 5 检验规则 5.1 检验分为出厂检验和型式检验。 5.1.1 出厂检验项目为表1中的3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、水分,应逐批进行检验。 5.1.2 型式检验项目为表1中的所有项目,在正常生产的情况下,每三个月应至少进行一次型式检验。 3GB/T27715—2011 有下列情况之一时,也应进行型式检验: a) 更新关键生产工艺; b) 主要原料有变化; c) 停产又恢复生产; d) 出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异; e) 合同规定。 5.2 工业用3-甲基吡啶由生产厂的质量检验部门进行检验。生产厂应保证每批出厂产品都符合本标 准的要求,并附有一定格式的质量证明书,内容包括:生产厂名称、产品名称、生产日期或批号、产品质量 检验结果或检验结论和本标准编号等。 5.3 在原材料、工艺不变的条件下,产品连续生产的实际批为一个组批,但若干个生产批构成一个检验 批的时间通常不超过一天。 5.4 采样按GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680的规定进行。所采样品总量不得少于1L。将样品 充分混匀后,分装于两个清洁、干燥、带磨口塞的棕色玻璃瓶中,贴上标签,注明生产厂名称、产品名称、 批号、采样日期和采样者姓名,一瓶供分析检验用,另一瓶保存备查。 5.5 检验结果的判定按GB/T8170中规定的修约值比较法进行。检验结果中如有一项指标不符合本 标准的要求时,桶装产品应重新自两倍量的包装单元中采样进行检验,罐装产品应重新多点采样进行检 验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求,整批产品为不合格。 6 标志、包装、运输和贮存 6.1 标志 工业用3-甲基吡啶产品包装容器上应涂有牢固的标志,其内容包括:生产厂名称、产品名称、本标 准编号、商标、批号、净重及GB190中规定的“易燃液体”和“毒性物质”标志。 6.2 包装 应使用专用的清洁干燥的镀锌铁桶包装,包装容器应严加密封。 6.3 运输 6.3.1 运输过程中不得与易燃、易爆、有腐蚀性的物品混装混运。 6.3.2 运输过程中应防止外界水分的吸入。 6.3.3 装卸时应轻装轻卸,防止剧烈震荡、撞击;远离热源和火种。运输、装卸工作中应按照危险货物 运输规定进行。 6.4 贮存 6.4.1 产品应贮存在干燥、通风、阴凉的地方。库区应符合国家有关防火设计规范要求。 6.4.2 产品不得与强氧化剂混合存放。 7 安全 7.1 危险警告 3-甲基吡啶是易燃液体,闪点为38℃。空气中爆炸极限1.3%~8.7%(体积分数)。遇热、明火易引 起激烈燃烧或爆炸。3-甲基吡啶有毒,其蒸气刺激呼吸道,高浓度下长期或反复接触可能导致神志不清。 4GB/T27715—2011 7.2 安全措施 3-甲基吡啶泄漏时应尽可能将泄漏液收集在有盖的容器中。用砂土或惰性吸收剂吸收残液,并转 移到安全场所。不要冲入下水道。着火时,用干粉、抗溶性泡沫、雾状水、二氧化碳等进行扑救。应避免 3-甲基吡啶与皮肤接触,如果溅到皮肤上或眼睛里时,应迅速用大量清水冲洗,急速医治。 5GB/T27715—2011 附 录 A (规范性附录) 工业用3-甲基吡啶中3-甲基吡啶和4-甲基吡啶含量测定的相对保留值和典型色谱图 工业用3-甲基吡啶中3-甲基吡啶和4-甲基吡啶含量测定的相对保留值见表A.1,典型色谱图见 图A.1。 表A.1 各组分的相对保留值 峰 序 号 组分名称 相对保留值 1 苯 0.52 2 吡啶 0.62 3 2-甲基吡啶 0.90 4 3-甲基吡啶 1.00 5 4-甲基吡啶 1.02 1———苯; 2———吡啶; 3———2-甲基吡啶; 4———3-甲基吡啶; 5———4-甲基吡啶。 图A.1 配制的典型色谱图 6GB/T27715—2011