ICS71.060.50 G12 中华人民共和国国家标准 GB/T27562—2011 工 业氯化亚铜 Cuprouschlorideforindustrialuse 2011-12-05发布 2012-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC1)归口。 本标准主要起草单位:中海油天津化工研究设计院、烟台市金河保险粉厂有限公司、天津出入境检 验检疫局。 本标准主要起草人:王彦、王国清、郑来云。 ⅠGB/T27562—2011 工业氯化亚铜 1 范围 本标准规定了工业氯化亚铜的要求、试验方法、检验规则及标志、标签、包装、运输、贮存。 本标准适用于主要用于电镀工业也可用于制造催化剂、干电池和氨吸收剂的工业氯化亚铜。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T191—2008 包装储运图示标志 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.1 无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备 HG/T3696.2 无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备 HG/T3696.3 无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备 3 分子式和相对分子质量 分子式:CuCl 相对分子质量:99.00(按2007年国际相对原子质量) 4 要求 4.1 外观:白色或灰白色粉末,带有松块。 4.2 工业氯化亚铜应符合表1要求: 表1 要求 项 目指 标 优等品 一等品 合格品 氯化亚铜(CuCl),w/% ≥ 98.5 98.0 97.0 二价铜(以CuCl2计),w/% ≤ 0.6 0.8 1.0 酸不溶物,w/% ≤ 0.02 0.03 0.1 铁(Fe),w/% ≤ 0.003 0.005 0.005 硫酸盐(以SO4计),w/% ≤ 0.05 0.1 0.2 1GB/T27562—2011 5 试验方法 5.1 安全提示 本试验方法中使用的盐酸、硝酸及过氧化氢具有强烈的氧化性和腐蚀性,操作者须小心谨慎!如溅 到皮肤上应立即用水冲洗,严重者应立即就医。 5.2 一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三级 水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按HG/T3696.1、 HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 5.3 外观检验 在自然光下用目视法判别。 5.4 氯化亚铜含量的测定 5.4.1 硫酸铈法(仲裁法) 5.4.1.1 方法提要 利用三氯化铁将试样中的一价铜氧化为二价铜,产生与一价铜等物质的量的二价铁,以亚铁-邻菲 啰啉为指示剂,用硫酸铈标准滴定溶液测定试验中的二价铁。 5.4.1.2 试剂 5.4.1.2.1 三氯化铁溶液; 配制:称取75g三氯化铁(FeCl3·6H2O)溶解于150mL盐酸和400mL水的混合溶液中,然后滴 加30%过氧化氢5mL,搅拌均匀,煮沸除去过量的过氧化氢。 5.4.1.2.2 硫酸铈标准滴定溶液:c[Ce(SO4)2]≈0.1mol/L。 5.4.1.2.3 亚铁-邻菲啰啉指示液; 配制:称取1.49g邻菲啰啉和0.695g硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)溶于100mL水中。 5.4.1.3 分析步骤 用减量法迅速称取0.25g~0.30g试样(精确至0.0002g),置于预先放入适量的直径为5mm~ 7mm的玻璃珠和10mL三氯化铁溶液的250mL碘量瓶中,盖塞后不断摇动,待样品溶解后,加50mL 水、2滴亚铁-邻菲啰啉指示液,立即用硫酸铈标准滴定溶液滴定至绿色出现为终点。同时进行空白 试验。 空白试验是在制备试验溶液的同时,除不加试样外,其他操作和加入的试剂量与试验溶液相同。 5.4.1.4 结果计算 氯化亚铜含量以氯化亚铜(CuCl)的质量分数w1计,数值以%表示,按式(1)计算: w1=cV-V ( )0M×10-3 m×100 …………………………(1) 式中: c———硫酸铈标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); 2GB/T27562—2011 V———滴定试验溶液所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); V0———滴定空白试验溶液所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); m———试料质量的数值,单位为克(g); M———氯化亚铜(CuCl)的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=99.00)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 5.4.2 重铬酸钾法 5.4.2.1 方法提要 利用三氯化铁将试样中的一价铜氧化为二价铜,产生与一价铜等物质的量的二价铁,以二苯胺磺酸 钠为指示剂,用重铬酸钾标准滴定溶液测定试验中的二价铁。 5.4.2.2 试剂 5.4.2.2.1 硫酸溶液:1+8。 5.4.2.2.2 三氯化铁溶液; 配制:称取75g三氯化铁(FeCl3·6H2O)溶解于150mL盐酸和400mL水的混合溶液中,加入 30%过氧化氢5mL,搅拌均匀,煮沸除去过量的过氧化氢。 5.4.2.2.3 重铬酸钾标准滴定溶液:c(1 6K2Cr2O7)≈0.1mol/L。 5.4.2.2.4 二苯胺磺酸钠指示液:5g/L。 5.4.2.3 分析步骤 用减量法迅速称取0.25g~0.30g试样,精确至0.0002g,置于预先放入适量的直径为5mm~ 7mm的玻璃珠和10mL三氯化铁溶液的250mL碘量瓶中,盖塞后不断摇动,待样品溶解后,加50mL 水、20mL硫酸溶液,盖塞摇匀后,加入2滴二苯胺磺酸钠指示液,立即用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至 紫蓝色出现为终点。 5.4.2.4 结果计算 氯化亚铜含量以氯化亚铜(CuCl)的质量分数w1计,数值以%表示,按式(2)计算: w1=cVM×10-3 m×100 …………………………(2) 式中: c———重铬酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); V———滴定试验溶液所消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); m———试料质量的数值,单位为克(g); M———氯化亚铜(CuCl)的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=99.00)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 5.5 二价铜含量的测定 5.5.1 方法提要 在微酸性条件下,试样中加入过量的碘化钾与二价铜反应,析出与二价铜离子等物质量的碘,以淀 粉溶液为指示剂,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定析出的碘,由颜色变化判定终点。 3GB/T27562—2011 5.5.2 试剂 5.5.2.1 氟化钠; 5.5.2.2 碘化钾; 5.5.2.3 乙酸溶液:5+12; 5.5.2.4 硫氰酸钾溶液:100g/L; 5.5.2.5 硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na2S2O3)约0.05mol/L; 5.5.2.6 淀粉指示液:10g/L。 5.5.3 仪器 比色管:50mL。容积经校正。 5.5.4 分析步骤 称取约5g试样,精确至0.01g,置于50mL干燥带塞比色管中,加乙酸溶液至刻度,将干燥玻璃珠 投入管中,盖好管塞,使溶液充满比色管,振摇30s。澄清30min后,吸取上层清液25mL放入碘量瓶 中,加1g氟化钠、2g碘化钾,再加25mL水,盖塞加水封,摇匀后,于暗处放置5min,加入2mL淀粉指 示液和10mL硫氰酸钾溶液,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定蓝色消失终点。 5.5.5 结果计算 二价铜含量以氯化铜(CuCl2)的质量分数w2计,数值以%表示,按式(3)计算: w2=cVM×10-3 m25/V ( )0×100 …………………………(3) 式中: c———硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); V———滴定试验溶液所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); m———试料质量的数值,单位为克(g); V0———比色管校正后的容积,单位为毫升(mL); M———氯化铜(CuCl2)的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=134.5)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。 5.6 酸不溶物含量的测定 5.6.1 方法提要 称取一定量的试样溶于酸,过滤后,残渣在一定温度条件下干燥至质量恒定,称量后,确定酸不溶物 含量。 5.6.2 试剂 5.6.2.1 盐酸; 5.6.2.2 硝酸。 5.6.3 仪器、设备 5.6.3.1 玻璃砂坩埚:5μm~15μm; 5.6.3.2 电热恒温干燥箱:温度能控制在105℃~110℃。 4GB/T27562—2011 5.6.4 分析步骤 称取约5g试样,精确至0.01g,置于烧杯中,加入20mL盐酸和10mL水,加热溶解试样。于溶液 中加2mL硝酸,加热至沸腾,放置(3~5)min后,加水20mL,于沸水浴上加热1h。用已于105℃~ 110℃条件下干燥至质量恒定的玻璃砂坩埚