书 书 书犐犆犛 ８５  ０１０ 犢 ３０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２６７９ ． １１ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ２６７９．１１ — １９９３ 纸和纸板 　 无机填料和无机涂料的 定性分析 　 电子显微镜 ／ 犡 射线能谱法 犘犪狆犲狉犪狀犱犫狅犪狉犱 — 犙狌犪犾犻狋犪狋犻狏犲犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犿犻狀犲狉犪犾犳犻犾犾犲狉犪狀犱犿犻狀犲狉犪犾犮狅犪狋犻狀犵 — 犛犈犕 ／ 犈犇犃犡犕犲狋犺狅犱 　　 ２００８  ０８  １９ 发布 ２００９  ０５  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２６７９ 的本部分是对 ＧＢ ／ Ｔ２６７９．１１ — １９９３ 《 纸和纸板中无机填料和无机涂料的定性分析 　 电子显微镜 ／ Ｘ 射线能谱法 》 的修订 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ２６７９．１１ — １９９３ 。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ２６７９．１１ — １９９３ 相比 ， 主要变化是删除了 ＧＢ ／ Ｔ２６７９．１１ — １９９３ 中的附录 Ａ 。 本部分由中国轻工业联合会提出 。 本部分由全国造纸工业标准化技术委员会归口 。 本部分起草单位 ： 中国制浆造纸研究院 。 本部分主要起草人 ： 薛崇昀 、 贺文明 、 聂怡 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ２６７９．１１ — １９９３ 。 本部分委托全国造纸工业标准化技术委员会负责解释 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２６７９ ． １１ — ２００８ 纸和纸板 　 无机填料和无机涂料的 定性分析 　 电子显微镜 ／ 犡 射线能谱法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２６７９ 的本部分规定了用电子显微镜 ／ Ｘ 射线能谱仪定性分析纸和纸板中无机填料和无机涂 料的方法 。 本部分适用于纸和纸板中无机填料 、 涂料的品种鉴定和成分分析 ， 也适用于造纸用无机填料 、 涂料 的原材料分析 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ２６７９ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４５０ 　 纸和纸板 　 试样的采取及试样纵横向 、 正反面的测定 （ ＧＢ ／ Ｔ４５０ — ２００８ ， ＩＳＯ１８６ ： ２００２ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ７４２ 　 造纸原料 、 纸浆 、 纸和纸板 　 灰分的测定 （ ＧＢ ／ Ｔ７４２ — ２００８ ， ＩＳＯ２１４４ ： １９９７ ， ＭＯＤ ） ３ 　 原理 ３ ． １ 　 造纸用的无机填料和涂料通常有滑石粉 、 碳酸钙 、 高岭土 、 二氧化钛和硫酸钡等 。 利用电子显微镜 观察其颗粒形态和晶体形态 ， 便可对该填料和涂料进行鉴定 。 ３ ． ２ 　 当电子束照射到试样上时 ， 会激发释放出一种特征 Ｘ 射线 ， 其能量随元素而不同 。 使用一种锂漂 移硅的探测器 ， 便能将这种信号收集起来 ， 通过计算机整理 ， 达到分析元素的目的 。 ４ 　 试剂及材料 ４ ． １ 　 蒸馏水或去离子水 。 ４ ． ２ 　 六偏磷酸钠 ［（ ＮａＰＯ ３ ） ６ ］： ０．１％ 溶液 。 ４ ． ３ 　 ５０４０ 或 ５０７０ 有机分散剂 ： ０．１％ 溶液 。 ４ ． ４ 　 丙酮 （ ＣＨ ３ ＣＯＣＨ ３ ）： 化学纯 （ 清洗电镜与铜网 ）。 ４ ． ５ 　 浓盐酸 （ ＨＣｌ ）： 化学纯 （ 清洗电镜专用铜网 ）。 ４ ． ６ 　 Ｄ７６ 显影液 。 ４ ． ７ 　 Ｄ７２ 显影液 。 ４ ． ８ 　 酸性定影液 。 ４ ． ９ 　 高纯金丝 ： 纯度 ９９．９９％ ，  １ｍｍ 。 ４ ． １０ 　 高纯碳棒 ： 纯度 ９９．９９％ ，  ５ｍｍ×１００ｍｍ 。 ４ ． １１ 　 二氯乙烯 （ ＣｌＣＨＣＨＣｌ ）： 化学纯 。 ４ ． １２ 　 聚乙烯醇缩甲醛 （ ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｆｏｒｍｖａｒ ） 的二氯乙烯溶液 ： ０．２％ ～ ０．５％ （ 质量分数 ）。 ４ ． １３ 　  ３ｍｍ 的电镜专用铜网 。 ４ ． １４ 　 １２０ 或 １３５ 照相底片 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２６７９ ． １１ — ２００８ ４ ． １５ 　 ２ 号或 ３ 号照相放大纸 。 ５ 　 仪器设备 ５ ． １ 　 一般实验室用仪器 。 ５ ． ２ 　 高温炉 ： 控温范围 ， 室温至 １０００℃ 可调 。 ５ ． ３ 　 烘箱 ： 能控温调节 ， １０５℃±２℃ 。 ５ ． ４ 　 瓷坩埚 ： ３０ｍＬ ～ ５０ｍＬ 。 ５ ． ５ 　 铂坩埚 ： ３０ｍＬ ～ ５０ｍＬ 。 ５ ． ６ 　 玛瑙研钵 ：  ５０ｍｍ ～  ７０ｍｍ 。 ５ ． ７ 　 透射电子显微镜及其必要的附件 。 ５ ． ８ 　 扫描电子显微镜及其必要的附件 。 ５ ． ９ 　 与透射电子显微镜 （ ５．７ ） 或扫描电子显微镜 （ ５．８ ） 联用的能谱仪 。 ５ ． １０ 　 解剖针和镊子 。 ５ ． １１ 　 载玻片 ２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．５ｍｍ 。 ５ ． １２ 　 盖玻片 ２０ｍｍ×２０ｍｍ 。 ５ ． １３ 　 光学显微镜 ５０ 倍 ～ １５００ 倍 。 ５ ． １４ 　 真空镀膜机 ， 真空度应大于 １．３３×１０ －２ Ｐａ （ １×１０ －４ ｍｍＨｇ ）。 ６ 　 取样 取样按 ＧＢ ／ Ｔ４５０ 的规定进行 。 由于电镜分析的试样数量很少 ， 取样时应特别注意样品的代表性 。 ７ 　 透射电子显微镜 （ ５ ． ７ ） 试验步骤 ７ ． １ 　 支持膜载网制备 支持膜载网是用来支承样品的工具 ， 即在  ３ｍｍ 的电镜专用铜网上覆盖一层在电镜下不显任何结 构的塑料薄膜 。 对于纸张填料 、 涂料分析来说 ， 聚乙烯醇缩甲醛薄膜使用较为方便 。 制备时将一块洁净 的显微镜载玻片插入 ０．２％ ～ ０．５％ 的聚乙烯醇缩甲醛的二氯乙烯溶液 （ ４．１２ ） 中 ， 插入深度为载玻片 （ ５．１１ ） 长的 １ ／ ２ ～ １ ／ ３ ， 浸泡 ４ｓ ～ ８ｓ 立即提起 ， 滴去多余的溶液后将载玻片持平 ， 风干 。 载玻片上便附 有一层很薄的塑料薄膜 。 用解剖针在距载玻片边缘约 ２ｍｍ 处割断薄膜 ， 使其在水中容易剥离下来 。 然后在一个直径约为 １５ｃｍ 的玻璃器皿中盛满蒸馏水 ， 以约 ４５° 角的方向轻轻地将载玻片放入水中 。 由 于水的表面张力 ， 在划割过的地方聚乙烯醇缩甲醛薄膜便会脱落并漂浮在水面上 。 当该薄膜漂到水面 上时 ， 将电镜专用铜网放在膜上 ， 一张完整的膜上大约可以放 ２０ 个 ～ ３０ 个铜网 。 在铜网上放一张吸水 性适中的滤纸 ， 滤纸面积与薄膜面积相近似 。 待滤纸湿透后立即用镊子将滤纸 、 铜网和薄膜同时捞起 ， 这样铜网便附上薄薄的一层支持膜 ， 在室温至 ５０℃ 温度下风干待用 。 ７ ． ２ 　 试样制备 ７ ． ２ ． １ 　 直接分散法 取有代表性的试样约 ２ｇ ， 用蒸馏水煮 ４ｍｉｎ ～ ５ｍｉｎ ， 取出 ， 用手指揉搓使纤维分散 ， 也可用某种解 离器略加解离 ， 以帮助纤维分散 。 这时部分填料或涂料便与纤维分离 ， 并悬浮在水中 。 取悬浮液少许 ， 滴在具有支持膜的载网上 ， 在室温至 ５０℃ 的温度下干燥待用 。 每个样品需做此试样 ３ 个 ～ ５ 个 ， 然后 用光学显微镜 （ ５．１３ ） 检查 ， 选稀密适度 、 分散良好的试样供电子显微镜观察 。 ７ ． ２ ． ２ 　 烧灰法 对于含有大量胶粘剂的纸和纸板 ， 按上述 ７．２．１ 方法纤维不易分散 ， 需采用烧灰法制样 。 取有代表 性的试样约 １０ｇ ， 按 ＧＢ ／ Ｔ７４２ 规定 ， 于带盖的瓷坩埚 （ ５．４ ） 中炭化 ， 然后于高温炉中烧灰 ， 使有机物烧 掉 。 灰渣用玛瑙研钵 （ ５．６ ） 研细 ， 取少许置于载玻片上 ， 滴上两滴 ０．１％ 六偏磷酸钠 （ ４．２ ） 分散剂 ， 盖上 ２ 犌犅 ／ 犜 ２６７９ ． １１ — ２００８ 盖玻片 （ ５．１２ ）， 用手指移动盖玻片 ， 利用两玻片间的水的表面张力 ， 使灰渣颗粒进一步分散 。 将分散了 的灰渣用蒸馏水洗入烧杯中 ， 混匀后用吸管取此悬浮液少许 ， 滴在有支持膜的载网上 ， 风干后供观察用 。 如果估计试样中的填料或涂料是 ＣａＣＯ ３ ， 则用 ５０７０ 或 ５０４０ 分散剂 （ ４．３ ） 效果较好 。 ７ ． ３ 　 透射电子显微镜 （ ５ ． ７ ） 观察及鉴别 将制好的试样置于透射电子显微镜 （ ５．７ ） 下观察 。 由于不同的填料具有不同的晶体形态 ， 所以根据 试样在透射电子显微镜下的晶体形态及颗粒大小 ， 便可定性鉴别试样中加入的无机填料及涂料 。 观察时 选用的放大倍数随对象不同而不同 ， 如滑石粉 １０００ 倍 ～ ２０００ 倍可见 ； 瓷土 、 硫酸钡 、 碳酸钙 ５０００ 倍 ～ ２００００ 倍可见 ； 而二氧化钛则需 １ 万 ～ ２ 万倍以上 。 ８ 　 扫描电子显微镜 （ ５ ． ８ ） 试验步骤 ８ ． １ 　 试样制备 扫描电子显微镜 （ ５．８ ） 的试样制备和透射电子显微镜基本相同 ， 但由于扫描电子显微镜的试样室较 大 ， 试样可以置