ICS59.140.30 Y46 中华人民共和国国家标准 GB/T26702—2011 皮 革和毛皮 化学试验 富马酸二甲酯含量的测定 Leatherandfur—Chemicaltests— Determinationofdimethylfumaratecontent 2011-06-16发布 2011-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009《标准化工作导则 第1部分:标准的结构和编写》给出的规则起草。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国皮革工业标准化技术委员会(SAC/TC252)归口。 本标准起草单位:广东出入境检验检疫局技术中心、国家皮革质量监督检验中心(浙江)、中华人民 共和国福建出入境检验检疫局、中国皮革和制鞋工业研究院。 本标准主要起草人:郭仁宏、马贺伟、陈学灿、梁莹、黄新霞、唐熙、梁金玲。 ⅠGB/T26702—2011 皮革和毛皮 化学试验 富马酸二甲酯含量的测定 1 范围 本标准规定了皮革、毛皮中富马酸二甲酯含量的气相色谱-质谱测定方法。 本标准适用于各种皮革、毛皮及其制品。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 QB/T1266 毛皮成品 物理性能测试用试片的空气调节 QB/T1267 毛皮成品 样块部位和标志 QB/T1272 毛皮成品 化学分析试样的制备及化学分析通则 QB/T2706 皮革 化学、物理、机械和色牢度试验 取样部位 QB/T2707 皮革 物理和机械试验 试样的准备和调节 QB/T2716 皮革 化学试验样品的准备 3 原理 在超声波作用下,用乙酸乙酯萃取出试样中的富马酸二甲酯,萃取液净化后,用气相色谱-质谱 (GC/MS)检测,外标法定量。 4 试剂和材料 4.1 乙酸乙酯,色谱纯;或使用分析纯试剂,经分子筛脱水。 4.2 中性氧化铝小柱,6mL,1g填料。 4.3 无水硫酸钠,使用前在400℃下处理4h,在干燥器中冷却,备用。 4.4 富马酸二甲酯(CAS号:624-49-7)标准品,纯度≥99%。 4.5 标准溶液的配制:称取富马酸二甲酯标准品(4.4)约0.02g(精确至0.0001g)于具塞容量瓶 (5.6)中,用乙酸乙酯溶解并定容至刻度,摇匀,作为标准储备溶液。用乙酸乙酯逐级稀释标准储备溶 液,配制成浓度分别为0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、5μg/mL的标准工作 溶液,于0℃~4℃冰箱中保存备用。 5 仪器和设备 5.1 分析天平,感量0.0001g。 5.2 具塞锥形瓶,100mL。 5.3 超声波提取器。 1GB/T26702—2011 5.4 梨形烧瓶,150mL,或氮吹仪管。 5.5 旋转蒸发仪或氮吹仪。 5.6 容量瓶,25mL。 5.7 容量瓶,5mL。 5.8 有机滤膜,0.45μm。 5.9 气相色谱/质谱联用仪(GC/MS)。 6 试样制备 6.1 取样 6.1.1 标准部位取样 6.1.1.1 皮革:按QB/T2706的规定进行。 6.1.1.2 毛皮:按QB/T1267的规定进行,取样过程应避免毛被损失,保持毛被完好。 6.1.2 非标准部位取样 如果不能从标准部位取样(如鞋、服装),应在可利用面积内的任意部位取样,样品应具有代表性,并 在试验报告中详细记录取样情况。 6.2 试样的制备 6.2.1 皮革:按QB/T2716的规定进行。 6.2.2 毛皮:按QB/T1272的规定进行。 剪碎的试样在称重前进行空气调节。皮革按QB/T2707规定执行,毛皮按QB/T1266规定执行, 试样应及时测定。 7 分析步骤 7.1 萃取 用分析天平(5.1)称取约5g(精确至0.0001g)的试样,将试样置于具塞锥形瓶(5.2)中,加入 40mL乙酸乙酯(4.1),在超声波提取器(5.3)中萃取15min(频率45kHz,控制体系温度35℃以下) 后,将具塞锥形瓶中的萃取液经滤纸过滤到梨形烧瓶(或氮吹仪管)(5.4)中;再加入15mL乙酸乙酯于 具塞锥形瓶中,摇动1min,使试样与乙酸乙酯充分混合,并将滤液过滤到梨形烧瓶(或氮吹仪管)中;最 后加入10mL乙酸乙酯于锥形瓶中,重复上述操作,合并滤液。 7.2 浓缩 可选用下述两种方法之一浓缩萃取液: a) 旋转蒸发浓缩 在45℃下,用旋转蒸发仪(5.5)将梨形烧瓶中的萃取液浓缩至约1mL。 注:操作中注意不能暴沸或蒸干。 b) 氮吹仪浓缩 在50℃下,用氮吹仪(5.5)将氮吹仪管中的萃取液浓缩至约1mL。 2GB/T26702—2011 7.3 净化 试验前,往中性氧化铝小柱(4.2)上添加约0.5cm厚的无水硫酸钠(4.3),再用约5mL的乙酸乙 酯将中性氧化铝小柱润湿,待用。 用吸管将浓缩后的萃取液注入中性氧化铝小柱内,流出液收集到5mL容量瓶(5.7)中;用少量乙 酸乙酯多次洗涤梨形烧瓶(或氮吹仪管),洗涤液依次注入中性氧化铝小柱内,流出液合并收集于该容量 瓶中,并用乙酸乙酯定容到刻度,摇匀后用聚酰胺滤膜(5.8)过滤制成试液(若容量瓶中的溶液浑浊,用 离心方法分离后再取上层清液过滤),用气相色谱/质谱联用仪(GC/MS)(5.9)测试。 7.4 气相色谱/质谱联用仪(GC/MS)测定 7.4.1 工作参数 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出气相色谱/质谱分析的通用参数。设定的参数 应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,下列给出的参数证明是可行的: a) 色谱柱:DB-5MS柱,30m×0.25mm×0.25μm,或相当者; b)进样口温度:250℃; c)色谱-质谱接口温度:280℃; d)进样方式:不分流进样,1min后开阀; e)载气:氦气,纯度≥99.999%;控制方式:恒流,流速1.0mL/min; f)色谱柱温度:初温60℃,以5℃/min升至100℃,再以25℃/min升至280℃,保持10min; g)进样量:1μL; h)电离方式:EI; i)电离能量:70eV; j)扫描方式:选择离子扫描(SIM)或全扫描(Scan); k)四极杆温度:150℃; l)离子源温度:230℃; m)溶剂延迟时间:3min。 7.4.2 气相色谱/质谱分析及阳性结果确证 根据试液中富马酸二甲酯的含量情况,选取3种或以上浓度相近的标准工作溶液,标准工作溶液和 试液中富马酸二甲酯的响应值均应在仪器的线性范围内。在上述气相色谱-质谱条件下,富马酸二甲酯 的保留时间约为6.5min。 如果试液与标准工作溶液的总离子流色谱图中,在相同保留时间有色谱峰出现,则根据富马酸二甲 酯的特征离子碎片及其丰度比对其进行确证。 定性离子(m/z):113,85,59(其丰度比为100∶60∶30); 定量离子(m/z):113。 注:富马酸二甲酯的总离子流图参见图A.1,质谱图参见图A.2。 8 空白试验 除不加试样外,按上述7.1~7.4测定步骤进行。 9 结果计算 按式(1)计算富马酸二甲酯的含量: 3GB/T26702—2011 X=(cs-co)V m…………………………(1) 式中: X———试样中富马酸二甲酯含量,单位为毫克每千克(mg/kg); cs———由标准工作曲线所得的试液中富马酸二甲酯的含量,单位为毫克每升(mg/L); co———由标准工作曲线所得的空白试液中富马酸二甲酯的含量,单位为毫克每升(mg/L); V———试液的定容体积,单位为毫升(mL); m———试样质量,单位为克(g)。 10 回收率 在阴性样品中添加适量标准溶液,然后按分析步骤7.1~7.4进行分析,富马酸二甲酯的回收率应 为80%~120%。 11 检出限 方法的检出低限为0.1mg/kg。 12 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差不超过算术平均值的10%。 13 结果表示 样品中富马酸二甲酯含量以mg/kg表示,以两次平行试验结果的算术平均值作为结果,精确至 0.1mg/kg。 14 试验报告 试验报告应包含以下内容: a) 本标准编号; b)样品名称、编号、类型、厂家(或商标); c)试验样品的说明和包装方法; d)应用的分析方法; e)从样品中提取的富马酸二甲酯含量(mg/kg); f)试验中出现的异常现象; g)实测方法与本标准的不同之处; h)试验人员、日期。 4GB/T26702—2011 附 录 A (资料性附录) 富马酸二甲酯的总离子流图和质谱图 图A.1 富马酸二甲酯的总离子流图 图A.2 富马酸二甲酯的质谱图 5GB/T26702—2011