ICS77.120.99 H63 中华人民共和国国家标准 GB/T26019—2010 高 杂质钨矿化学分析方法 三氧化钨量的测定 二次分离灼烧重量法 Methodsforchemicalanalysisofhighimpuritytungstenmineral— Determinationoftungstentrioxidecontent— Twiceseparationandignitinggravimetricmethod 2011-01-10发布 2011-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC23)归口。 本标准起草单位:郴州钻石钨制品有限责任公司、厦门钨业股份有限公司、赣州有色冶金研究所、湖 南郴州柿竹园有色金属有限责任公司、洛阳栾川钼业集团股份有限公司。 本标准主要起草人:杜方才、张元霞、唐益辉、朱桂容、王彩云、邝静、潘建忠、王周林、雷勇、崔亚娟、 张春铃。 ⅠGB/T26019—2010 高杂质钨矿化学分析方法 三氧化钨量的测定 二次分离灼烧重量法 1 范围 本标准规定了高杂质钨矿中三氧化钨量的测定。 本标准适用于磷含量小于2%、钛含量小于1%、锡含量小于2%的钨矿中三氧化钨量的测定。三 氧化钨测定范围:20%以上。 2 方法提要 试样在少量氟化铵存在下,以盐酸、硝酸、高氯酸溶解,浓缩至冒白烟以驱除过剩的氟离子与硝酸 根,钨成钨酸析出,过滤,与大部分共存元素分离后,用氨水溶解钨酸,加入硝酸铁和硝酸铍沉淀分离其 他杂质,滤液经蒸干、灼烧,以氢氟酸去硅,再灼烧后称三氧化钨量。用光度法测定残渣中三氧化钨量, 补正结果。当钼含量大于0.3%时,需要进行结果校正。 3 试剂 除非另有说明,本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂,所用水均为蒸馏水。 3.1 过氧化钠。 3.2 氟化铵。 3.3 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)。 3.4 盐酸(ρ1.19g/mL)。 3.5 硝酸(ρ1.42g/mL)。 3.6 氢氟酸(ρ1.15g/mL)。 3.7 无水乙醇。 3.8 氨水(ρ0.90g/mL)。 3.9 氨水溶液(1+1)。 3.10 氨水溶液(1+4)。 3.11 氨水-硝酸铵混合液:移取40mL氨水(3.9),加入450mL水,加入2mL硝酸(3.5)。 3.12 氢氧化钠溶液(24g/L)。 3.13 氢氧化钠溶液(100g/L)。 3.14 氢氧化钠溶液(50g/L)。 3.15 高氯酸(ρ1.67g/mL)。 3.16 高氯酸洗涤液(1+199)。 3.17 硝酸铁溶液:称取1g分析纯铁粉,加50mL硝酸(3.5),于电炉上加热溶解后用水稀至 1000mL。 3.18 硝酸铍溶液:称取10g分析纯BeSO4·4H2O,加400mL水溶解,加50mL氨水(3.8),加热煮 1GB/T26019—2010 沸,趁热用布氏漏斗过滤,用热的氨水-硝酸铵混合液(3.11)洗涤沉淀10次,将沉淀移入烧杯中,加 10mL硝酸(3.5)溶解,溶解完后稀释至500mL。 3.19 明胶溶液(5g/L)。 提纯:用100mL酸式玻璃滴定管经湿法装填50mL强酸性阳离子交换树脂(001×7),用4mol/L 硝酸洗涤至流出液中无钠离子(原子吸收光谱检测),用水洗涤至中性,然后将配制好的明胶溶液通过交 换柱,用原子吸收光谱检测无钠离子即可使用。明胶溶液应低温保存,使用期限不超过30天。 3.20 硫氰酸铵溶液(350g/L)。 3.21 三氯化钛-盐酸混合液:移取0.5mL三氯化钛溶液(150g/L),用盐酸(2+3)稀释至100mL,混 匀。用时现配。 3.22 硫酸-柠檬酸-硫酸铜溶液:称取200g柠檬酸,置于1000mL烧杯中,加入400mL水,待溶解完 全后,加入330mL硫酸(1+1)、0.20g硫酸铜,用水稀释至1000mL,混匀。 3.23 硫脲-硫氰酸铵混合溶液:称取8g硫脲、40g硫氰酸铵溶于100mL水中。 3.24 三氧化钨标准溶液:称取0.1000g经750℃灼烧过的三氧化钨[w(WO3)≥99.95%],置于 250mL烧杯中,加入48g氢氧化钠、约100mL水,微热至溶解完全,冷却,移入1000mL容量瓶中, 用水稀释至刻度,混匀,贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含100μg三氧化钨。 3.25 钼标准贮存溶液:称取0.1500g经550℃灼烧过的三氧化钼[w(MoO3)≥99.95%],置于 250mL烧杯中,加入适量的氢氧化钠溶液(3.14),加热至溶解完全,冷却后,用氢氧化钠溶液(3.14)移 入1000mL容量瓶中并稀释至刻度,混匀。贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含100μg钼。 3.26 钼标准溶液:移取20.00mL钼标准贮存溶液(3.25),置于100mL容量瓶中,用氢氧化钠溶液 (3.14)稀释至刻度,混匀。贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含20μg钼。 4 试样 4.1 试样粒度小于0.074mm。 4.2 试样预先在105℃~110℃烘2h,置于干燥器中冷却至室温。 5 分析步骤 5.1 试料 WO3含量大于等于30%,称取0.5g试样(精确至0.0001g);WO3含量小于30%,称取1.0g试 样(精确至0.0001g)。 5.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 5.3 空白试验 随同试料做空白试验。 5.4 测定 5.4.1 将试料(5.1)置于250mL烧杯中,加入约30mL盐酸(3.4),摇匀,再加入70mL盐酸(3.4) (白钨加50mL盐酸),置于低温电热板上加热溶解10min~20min(经常摇动,以防试样粘结在杯底 上)。加入0.3g~1.5g氟化铵(3.2),摇动,继续溶解10min。取下,置于电炉上浓缩体积至30mL~ 2GB/T26019—2010 40mL,加入3mL高氯酸(3.15),2mL硝酸(3.5),继续低温加热至冒白烟1min,取下,稍冷,用水吹 洗表面皿及杯壁并稀释至30mL~40mL,加2mL明胶溶液(3.19),煮沸,沸水浴保温15min,取下, 静置30min。 注1:高磷低度钨矿需加1.2g氟化铵(3.2)。 注2:低磷钨矿可不加明胶溶液(3.19)。 5.4.2 以中速定量滤纸过滤于200mL容量瓶中,用倾泻法以高氯酸洗涤液(3.16)洗烧杯及滤纸各 6次,用水各洗1次。 5.4.3 取下容量瓶,加入0.5mL无水乙醇(3.7)(待5.4.4后,再将此溶液倒入原烧杯中作浸取残渣 用)。 5.4.4 用20mL热氨水溶液(3.9),将滤纸上的钨酸溶解于原烧杯中,取下原烧杯换上新的150毫升 烧杯承接。原烧杯于电炉上加热使钨酸溶解,趁热在原滤纸上过滤,并用热的氨水溶液(3.10)洗烧杯, 并将全部残渣移入滤纸上。用擦棒擦净烧杯。 5.4.5 将150mL烧杯于低温电炉上加热,浓缩体积至20mL,取下,在不断搅拌下,加入5mL氨水 (3.8),2mL硝酸铁溶液(3.17),5mL硝酸铍溶液(3.18),5滴硝酸(3.5),2mL明胶溶液(3.19),移至 电炉上加热煮沸并在70℃左右保温15min,取下,冷却,用新的中速滤纸过滤于已知重量的铂皿中。 并用热的氨水-硝酸铵混合液(3.11)洗烧杯1次。用擦棒擦净烧杯,再用氨水-硝酸铵混合液(3.11)洗 沉淀2次。 注3:当矿石中P>0.3%时,才加硝酸铍溶液(3.18),否则可不加。 注4:当矿石中Ti>0.3%或Sn>0.3%(盐酸可溶形态存在)时,才加硝酸铁溶液(3.17)和明胶溶液(3.19),否则可 不加。 5.4.6 将铂皿置于沸水浴上蒸发至干后,移至垫有石棉板的电炉上,先以低温加热,待除尽铵盐后,逐 渐升温至无白烟为止。将铂皿移至马弗炉,先在炉门口稍置后,送入炉膛。并在780℃~800℃下灼烧 10min~15min。取出冷却后。加入几滴水润湿,滴入5滴硝酸(3.5),再加入5mL氢氟酸(3.6),置 于沸水浴上蒸干,再移入780℃~800℃的马弗炉中灼烧10min。取出稍冷后,于干燥器内冷却至室温 后称量,并反复灼烧至恒重。 5.4.7 残渣中三氧化钨量的测定。 5.4.7.1 将5.4.4和5.4.5所得的残渣连同滤纸移入30mL铁坩埚中,置于电炉上烘干,灰化,冷却 后加入约6g过氧化钠(3.1),在700℃~750℃高温炉中熔融至内熔物呈樱红透明,取出,稍冷,置于 5.4.3所得的滤洗液中[如系白钨或黑白钨矿需补加1gEDTA(3.3)],浸取完全后,用水洗出坩埚,冷 却后移入200mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,静置澄清,干过滤。移取滤液5.00mL~10.00mL [不足10.00mL用氢氧化钠溶液(3.12)补足]于50mL容量瓶中。 5.4.7.2 加入1mL硫氰酸铵溶液(3.20),以三氯化钛-盐酸混合液(3.21)稀释至50mL刻度,混匀, 放置10min后,将部分溶液移入1cm比色皿中,以试剂空白为参比,于分光光度计波长420nm处测量 其吸光度,从工作曲线上查出相应的三氧化钨量。 5.4.7.3 移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL三氧化钨 标准溶液(3.24),分别置于一组50mL容量瓶中,用氢氧化钠溶液(3.12)补足至10mL,以下按 5.4.7.2进行,测量其吸光度,以三氧化钨量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。 5.4.8 三氧化钨中钼量测定。 当钨矿中钼的含量大于0.3%